Трифенилталлий реакции

Этим способом синтезированы главным образом алифатические R3TI из ароматических описан лишь трифенилталлий. Реакцию ведут в эфирном растворе в атмосфере инертного газа. [c.423]

Известно лишь несколько реакций тризамещенных таллнйор-ганических соединений с диоксидом углерода или диоксидом серы. Иапример, трифенилталлий реагирует с СО2 в кипящем ксилоле с образованием бифенила (73%) и бензоата таллия(I) (схема 189) [136]. Обработка триметилталлия ЗОг приводит к его внедрению по связи Т1—С с образованием диметилталлийметил-сульфината (схема 190) [137]. [c.146]

При взаимодействии трифенилталлия с бензальдегидом, бензи-лиденацетофеноном и бензоилхлоридом в кипящем бензоле в реакцию вступает только одно фенильная группа (схема 191). [c.146]

К этому можно еще добавить, что R3AI более реакционноспособны, чем RgTl. Реакция трифенилталлия с бензальдегидом заканчивается через 27 час., реакция последнего с три-р-толилалюминием — через 0.68 часа. [c.8]

Трифенилталлий синтезируется путем прибавления эфирного раствора 0.045 моля фениллития к небольшому избытку бромистого дифенилталлия (С в Hg)2 ТШг, суспендированного в охлажденном льдом эфире. Аппаратура была упрощена применением, вместо сосуда Шлепка, трехгорлой колбы и обычных каучуковых соединений. Выхода достигали 70%. Все операции проводились в атмосфере сухого азота. Когда реакция заканчивалась, эфир отгонялся с водяной бани. Кристаллический остаток экстрагировался горячим бензолом и после фильтра-Щ1И трифенилталлий высаживался пз раствора в виде тонких игл добавлением равного объема петролейного эфира (т. кин. 65—68°). По декантации холодного маточного раствора кристаллы были промыты два-три раза петролейным эфиром и высушены прямо в колбе. [c.101]

В ряду таллийорганических соединений наиболее изучены реакции трифенилталлия. [c.116]

Металлическая ртуть и бромистый дифенилталлий. 1 Бромистый дифенилталлий (1.1 г, т. е. 0.0025 моля) в 10 см сухого пиридина нагревался с обратным холодильником с 20 г ртути. Вскоре после начала нагревания бромистый дифенилталлий растворяется и затем через некоторое время начинает выпадать белый осадок. Кипячение продолжалось в течение 8 час. Выход дифенилртути 90 о- Нерастворимый в пиридине осадок, повидимому, представлял собрй бромистый таллий (ТШг). Выход Вб /о-Кислород окисляет трифенилталлий с образованием фенола.в нижеследующих условиях сухой кислород пропускался через раствор 1.12 г трифенилталлия в 25 см бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция (о поеледней см. ниже). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) равен 11%. Запах дифенила отсутствовал. Вследствие медленности окисления пе было замечено хемолюминесценции при пропускании кислорода в темноте. [c.116]

Углекислый газ при продолжительном пропускании через раствор трифенилталлия в бензоле не вызывает образования бензойной кислоты (см. по этому поводу ниже, при реакциях феиилталлия). [c.116]

Известны реакции трифенилталлия и с некоторыми органическими соединениями так как о скорости или о полноте реакции с последними судили иногда на основании цветной реакции , приводим прежде всего данные о ней. [c.116]

Взаимодействие трифенилталлия с бензальдегидом. Отрицательная цветная реакция была получена после того, как 1.05 г (0.01 моля) бензальдегида и 2.0 г (0.0046 моля) трифенилталлия в 25 см бензола [c.116]

Взаимодействие трифенилталлия с хлористымбен-л о я л о м. 1 Прибавление 0.006 моля хлористого бензоила к бензольному рас-тиору О.ООбО моля трифенилталлия дает немедленно осадок. После кипячения в течение 2 час. осадок был отфильтрован. Он оказался хлористым дифенилталлием (выход 97%). Фильтрат после встряхивания с 10% едким натром (для удаления не вошедшего в реакцию хлористого бензоила) содержал 89% чистого бензофенона. [c.117]

При рассмотрении реакционной снособкости таллийорганических соединений, необходимо упомянуть и реакции своеобразного металлоорганического радикала феиилталлия , охарактеризованного Гильманом ][ Дитонсом. Так, папример, углекислый газ не реагирует с трифенилталлием в кипящем бензоле, однако в кипящем ксилоле происходит образование с 70°о выходом бензойной кислоты и с 73% выходом дифенила. Рассмотрение механизма этой реакции приводит к следую-и],ей альтернативе. Или имеет место термический распад трифенилталлия и последующая карбонизация [c.117]

В кипящем бензоле не реагирует с трифенилталлием и бензофенон. Однако р. кипящем ксилольном растворе имеет место следующая реакция. [c.118]

Исследуя реакцию между однохлористым таллием и фениллитием, Берч [20] получил трифенилталлий и металлический таллий по мнению автора, реакция идет через промежуточное образование фенилталлия ( eHjTl) [c.421]

Опыты по получению смешанного диэтилизобутилталлия не увенчались успехом [20]. Трифенилталлий получен по аналогии с триэтилталлием [27]. Он синтезирован путем прибавления эфирного раствора фениллития (0,045 моля) к небольшому избытку бромистого дифенилталлия, суспендированного в охлажденном льдом эфире. После окончания реакции эфир удаляют перегонкой. Кристаллический остаток экстрагируют горячим бензолом, фильтруют и осаждают из фильтрата трифенилталлий добавлением петролейного эфира. Охлажденную жидкость декантируют оставшиеся кристаллы промывают 3—4 раза петролейным эфиром и сушат. Выход трифенилталлия около 70%. Он плавится при 169—170° С (с предварительным размягчением при 167° С) и разлагается с почернением при 180— 185° С. После пребывания продукта на воздухе в течение нескольких минут температура плавления значительно повышается (поэтому определение ее рекомендуют производить в токе азота). По Берчу [20], т. пл. трифенилталлия 188—189° С. В растворе происходит быстрое окисление вещества. При нагревании выше температуры плавления происходит разложение с образованием металлического таллия и некоторого количества дифенила. [c.424]

Трифенилталлий в бензольном растворе медленно реагирует с кислородом воздуха в отсутствие влаги [20, 27]. В качестве продуктов реакции были выделены фенол и окись дифенилталлия. [c.454]

Окисление трифенилталлия [27]. Сухой кислород пропускался через раствор 1,12 г трифенилталлия в 25 мл бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция [71] (см. выше). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) составлял 11%. Запах дифенила отсутствовал. [c.454]

Реакция трифенилталлия с углекислым газом интересна тем, что дает указание на возможность существования ароматических производных одновалентного таллия НТ1. [c.454]

Так, Гилман и Джонс [27] предположили промежуточное образование в этой реакции фенилталлия на том основании, что в качестве продуктов реакции (при пропускании СОа в кипящий раствор трифенилталлия в ксилоле) были получены в эквивалентных количествах бензойная кислота и дифенил. [c.454]

Реакция трифенилталлия с углекислым газом [27]. Раствор 2,68 г (0,006 моля) трифенилталлия в 25 мл ксилола нагрет с обратным холодильником в течение 24 час. при этом одновременно над поверз ностью кипящего раствора пропускался ток углекислого газа. После охлаждения реакционной смеси, гидролиза соляной кислотой и экстракции раствором едкого натра из водного слоя было извлечено 0,52 г (70%) бензойной кислоты из ксилольного слоя выделено 73% дифенила. [c.454]

Взаимодействие трифенилталлия с бензальдегидом [27]. Отрицательная цветная реакция Гилмана [71] была получена после того, как раствор 1,05 г (0,01 моля) бензальдегида и 2,0 г (0,004 моля) трифенилталлия в 25 мл бензола был нагрет До кипения растворителя в течение 2 час. Выход бензгидрола составил 76%. Кроме того, в качестве второго продукта был выделен после обработки соляной кислотой хлористый дифенилталлий. [c.455]

Интересна реакция взаимодействия трифенилталлия с бутиллитием. При обработке реакционной смеси углекислотой была выделена бензойная кислота с выходом 66%. Авторы предполагают промежуточное образование фениллития по уравнению [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология