Триэтилалюминий эфират

Эфират триэтилалюминия (темп. кип. 216—218 С) [c.356]

Следует заметить, что при более жестких условиях (250 С, 35 МПа и 72 ч) взаимодействием алюминийтриалкила с двуокисью углерода и последующим гидролизом получены кетоны [155]. Эфират триэтилалюминия взаимодействует с двуокисью углерода только по первой А1— С-связя. [c.109]

Эфират триэтилалюминия из хлористого алюминия и этилмагний [c.212]

С сероводородом эфират триэтилалюминия реагирует с образо- [c.228]

ЭФИРАТ ТРИЭТИЛАЛЮМИНИЯ ИЗ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ И ЭТИЛМАГНИЙБРОМИДА [63] [c.298]

ПВХ с небольшим выходом (6%) можно получить низкотемпературной (—82 °С) полимеризацией винилхлорида в растворе м-гексана, используя триэтилалюминий в комбинации с эфиратом трехфтористого бора . [c.152]

Этилцицк (30%-ный раствор в бензине). . . Триэтилалюминий-эфират (10%-ный раствор в бензоле). ...... [c.246]

В промышленности для получения г с-1,4-полибутадиена применяют лишь катализаторы на основе титана, кобальта и никеля. До 30% стереорегулярного бутадиенового каучука, выпускаемого за рубежом, получают с применением кобальтовой системы, состоящей из хлорида кобальта и диизобутилалюмп-нийхлорида. В ряде стран используют никелевую систему, состоящую из нафтената никеля, триэтилалюминия и эфирата трифторида бора, и титановую систему. [c.169]

Обобщение реакции, найденной для пропилена, авторам удалось сделать уже в начале их работы с алюминийтриалкилами. В то время работу проводили главным образом с триэтилалюминием и его эфиратом. Для того чтобы уменьшить количество побочных продуктов типа R— ( 2Hs) — СНг, использовали небольшое количество катализатора, нагревали соответственно до довольно высокой температуры (200°), что приводило к бурному протеканию реакции а-бутилен давал около 70% димера и 20% р-бутилена (в остатке был еще а-бутилен). Аналогично этому из а-пентена получалось 63% ожидаемого разветвленного олефина Сю, 22% пентена-2 и 15% ненрореагировавшего пентена-1. [c.173]

В ходе димеризации а-олефинов появлялись (в особенности при высокой температуре, < 200°) значительные количества олефинов с двойными связями в середине цепи, образовывающихся в результате перегруппировки исходных олефинов. Таким образом, алюминийалкилы способны катализировать перемещение двойной связи через обратимую реакцию присоединение—отщепление, причем в первой стадии играют роль продукты, полученные не по правилу Марковникова. Это можно было показать путем нагревания чистого додецена-6 с эфиратом триэтилалюминия при 240°. Додецен был получен обратно почти количественно, а расщепление озоном дало в мол. % С кислота 9,4 s-кислота 22,6 Се-кислота 35,0 Су-кислота 20,2 Са-кислота 12,4. Таким образом выделены почти одинаковые количества додс-цена-5 и додецена-6 и около половины этого количества доде цена-4. Из более поздних опытов стало известно, что выбранный для этого опыта катализатор (эфират триэтилалюминия) не выдерживает высокой температуры опыта в течение продолжительного времени. С продуктом, не содержащим эфира, следовало ожидать такого же эффекта уже при значительно более низкой температуре. Если бы имели место другие реакции, то в результате должна была бы образоваться термодинамически равновесная смесь всех н-додеценов или при любых олефинах всех н-оле-финов, включая а-олефины. [c.178]

Для перегруппировки 27 г додецена-6 его нагревали в автоклаве с 2 мл эфирата триэтилалюминия в течение 20 час. при 240°. Затем разлагали водой и кислотой. Исходное количество вепье-ства было полностью возвращено и даже не изменилась первоначальная температура кипения (92° при 13 мм рт. ст.). Озонирование и последующая обработка выполнялись по Азингеру [27]. Кислоты (21,5 г) обрабатывали диазометаном и отгоняли эфир на колонне с К1ращающейся лентой. Очень хорошо выраженные площадки находились при 126—127° (метиловый эфир н-валер иаиовой кислоты, т. кип. 127°) и 148,5°/760 мм рт. ст. (метиловый эфир н-капроновой кислоты, к. кил. 150°), а также 93° и 66 мм рт. ст. (метиловый эфир кап-риловой кислоты). Две другие небольшие площадки на кривой кипения показывали присутствие метиловых эфиров масляной и каприновой кислот. Результаты приведены в общей части, стр. 178. [c.203]

Единственно принимаемые во внимание переменные величины — давление, температура и время реакции. Как уже указывалось, самопроизвольное отщепление олефина от триалкилалюминия (первая стадия реакции — некатализируемое вытеснение) имеет больший температурный коэффициент, чем реакция достройки, поэтому при температурах около 200° высшие алюминийтриалкилы практически больше не образуются, а получаются наряду с триэтилалюминием и олефины. Названная область температур является уже оптимальной для каталитической димеризации а-олефинов (см. стр. 169), вследствие чего возникают трудности при получении чистых а-олефииов указанным способом. Все же такой ход реакции возможен. Он даже был, как уже описано ранее [7, 8, 10], исходным пунктом для открытия реакций достройки и вытеснения. Чтобы полине-ризовать этим способом этилен, в принципе не требуется ничего, кроме нагревания его примерно до 200° при повышенном давлении в автоклаве с триалкилалюминием, его эфиратами, алюмогидридом лития или с алюмотетраэтиллитием (в эфире). Этот вид каталитической полимеризации этилена здесь подробно не описывается, так как он, хотя и давно известен, еще далеко не совершенен. К этому следует вернуться после окончания ведущихся исследований. [c.220]

При восстановлении окислов азота эфиратом триэтилалюминия получен этилнитрозогидроксиламин [50]. [c.24]

Величина скачка потенциала при титровании триэтилалюминия 300—600 мв, что позволяет производить определение с точностью +0,2 -ь 0,4% (абс.). При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7% (отн.). Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. Добавка эфира к титруемому раствору в точно эквивалентном количестве, соответствующем содержанию триэтилалюминия, позволяет получить более ярко выраженный скачок потенциала при титровании диэтилалюминийгидрида [87]. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смесп алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90[ и его производные [89[, особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1-, 2-, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2,5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2,6,6-триметилпири-дин. Титрование этими соединениями диэтилалюминийгидрида и этилалюминийдихлорида не дало удовлетворительных результатов. Для образующихся комплексов характерно молярное отношение, равное 1. При титровании применялась пара электродов платина — серебро. Посредством особой конструкции серебряного электрода стабилизация потенциала происходит немедленно при добавлении каждого из реактивов. Разность потенциалов в момент завершения реакции 250—400 мв. Максимальная погрешность двух титрований 0,1 0,2% [89]. В этой работе приведены кривые титрования некоторыми третичными основаниями при значительной разности потенциалов. [c.142]

НО, ошибочными [7, 273]. Эти соединения в паровой фазе будут, вероятно, хотя бы частично, диссоциировать на свои компоненты, что экспериментально доказано для (СНз)23А1(СНз)з [40] тем не менее на практике разделение обоих компонентов путем перегонки невозможно, если не считать нескольких крайне неустойчивых анизольных комплексов [60] и триарилалюминий-эфиратов [36, 88, 168, 226]. Бонитц [22] измерил теплоты образования некоторых комплексов триэтилалюминия с различными донорами с алифатическими простыми эфирами и диметилани-лином—11,0—11,5 ккал, с тетрагидрофураном — 14 ккал, с третичными алифатическими аминами— 17 ккал, с пиридином и бензопиридинами—19—21 ккал, с анизолом — 2—3 ккал. Порядок стабильности комплексов, установленный с помощью этих измерений, находится в соответствии с рядом [c.241]

Употребляют эфираты. По этому принципу Бейкер и Сис-лер [5] получили из эфирата триэтилалюминия этансульфино-вую кислоту. [c.312]

Триметилалюминий А1(СНз)з — воспламеняющаяся на воздухе, жидкость с т. кип. 130° С, триэтилалюминий Л1 С2Н5)з кипит при 194° С. В парах они имеют удвоенный молекулярный вес. Легко образуют молекулярные соединения — эфираты 4АШз-3(С2На)20. [c.351]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществлена под действием одних металлоорганических соединений Например, н-бутиллитий в комплексе с триэтилалюминием катализирует полимеризацию винилхлорида Степень полимеризации поливинилхлорида, полученного в присутствии этого комплекса, меньше, чем при использовании одного н-бутиллития. Полагают, что в этом случае полимеризация протекает но ионному механизму, причем образуется поливинилхлорид, обладающий повышенной кристалличностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом. К аналогичным результатам приводит использование каталитической системы, состоящей из н-бутиллития и эфирата трехфто- [c.478]

Производные циклопентадиенилтитана в сочетании с алюминийалкилами особенно пригодны для полимеризации этилена при низком давлении каждый из компонентов, взятый в отдельности, полимеризации не вызывает. Катализаторы, полученные действием триэтилалюминия на дифенилбисциклопентадиенилтитан, способствуют образованию полимеров, не содержащих фенильных групп в то же время на катализаторах, полученных с эфиратом триэтилалюминия, полимеры содержат фенильные группы [c.99]

Полученные соединения мономерны и не образуют эфиратов. Триметил- и триэтилалюминий образуют в эквимольном соотношении комплексы с тетраметилгидразином [184], бис(диметил-амино)метаном [184] и бис(триметилфосфинимино)диметилсила-ном [185]. С диглимом триметилалюминий может давать комплексы в мольном соотношении 1 1, 1 2, 1 3, т. е. по всем трем атомам кислорода, находящимся в молекуле органического соеди- [c.54]

Сравнение степеней окисления чистых алюминийалкилов и их эфиратов показало [46], что несольватированные алюминийалкилы окисляются интенсивнее своих эфиратов. Следует заметить, что понижение степени окисления триэтилалюминия и его эфиратов выражено значительно резче, чем у аналоличных производных диэтилалюминийхлорида. Окисление дидодецилалюминийгидрида по сравнению с тридодецилом алюминия протекает менее интенсивно [4, с. 298]. [c.88]

Эфират триэтилалюминия взаимодействует с метилалкилкето-ном при 50—60 °С и эквимольном соотношении компонентов предпочтительно по схеме алкилирования. Однако здесь отмечается выделение большого количества этана. Предполагается, что реакция протекает через образование енольной формы кетона [140] [c.105]

Окись азота медленно реагирует с эфиратом триэтилалюминия, образуя продукты, которые после гидролиза и обработки гидратом окиси меди дают Си [ОМ(ЫО)С2Н5]2 [100]. Хлордиэтилалюминий в циклогексане приблизительно за 1 ч поглощает 2,1 моля окиси азота при комнатной температуре [101]. Для объяснения результатов предложен гетеролитический механизм [реакция (79), однако, как и в случае с нитрозированием производных триалкилбора, возможно также гомолитическое замещение действием окиси азота [c.79]

Диэтиловый эфир количественно вытесняет анизол из комплексов с триэтилалюминием [61]. При этом реакционная смесь разогревается до 200°. Пиридин вытесняет диэтиловый эфир из эфирата триэтилалюминия [60]. Однако солеобразные комплексы алюминийтриалкилов более стойки, чем комплексы их с производными элементов V и VI групп. Так, фтористый натрий вытесняет амины, эфиры и тиоэфиры из их комплексов с тризтил-алюминием [62]. [c.221]

Комплексы алюминийтриалкилов отличаются высокой термической устойчивостью. Так, эфират триэтилалюминия [63] перегоняется без разложения при атмосферном давлении и температуре 216—218°. Эфираты алюминийтриарилов менее стойки например, при нагревании эфирата трифенилалюминия в вакууме до 150 эфир количественно отщепляется [64]. От анизолята тригексил-алюминия анизол отгоняется при 40° и 2 мм [61]. Комплекс триметилалюминия с диметиловым эфиром перегоняется без разложения, а комплекс с диметилсульфидом при 120° и 40 мм уже частично диссоциирован [48]. [c.222]

При гидролизе продукта присоединения получаются карбоновые кислоты [101—102]. Эфират триэтилалюминия при 25—100° почти не взаимодействует с углекислотой [60]. При пропускании углекислоты в кипящий ксилольный раствор /г-толилалюминия и последующем гидролизе образуется п-толуиловая кислота [103]. Алкилалюминийиодиды с углекислотой не взаимодействуют [501. [c.229]

Комплексообразование значительно понижает способность алюминийтриалкилов к присоединению олефинов. Такие соединения, как эфират триэтилалюминия, комплекс триэтилалюминия со фтористым натрием, натрийалюминийтетраэтил, присоединяют этилен с большим трудом. [c.236]

Высокофторированные полимеры, например тефлон или Ке1-Р, характеризуются большой стабильностью и стойкостью к действию растворителей, однако они довольно жестки при комнатной температуре, что ограничивает их практическое применение в качестве эластомеров. Для получения полимеров с гибкими эфирными связями были сделаны попытки приготовить высокофторированные полиэфиры путем полимеризации соответствующих фторированных эпоксидов. Несколько фторированных эпоксидных соединений были заполимеризованы в присутствии различных типов катализаторов, например хлорного железа (гидрата и безводного), хлористого алюминия, фтористого бора (газообразного и эфирата), гидроокиси калия и катализатора Циглера (триэтилалюминий и тетрахлорид титана) [127, 128]. Из многих комбинаций мономера и катализатора только 1,1,1-трифтор-2-оксипропилен в присутствии хлорного железа дает твердый полимер. При других комбинациях моно-мепа и катализатора образуются маслообразные низкомолекулярные полимеры, хотя скорость полимеризации достаточно велика. В табл. 73 приведены результаты полимеризации [c.270]

Окись тетраметилэтилена,- т. е. полностью замещенная окись этилена, легко полимеризуется трехфтористым бором [121, 125]. Так, даже при температуре порядка —100° мономер в присутствии около 15 вес.% эфирата фтористого бора отверждается в течение 5 мин [136]. Триэтилалюминий и бинарная смесь изопропилата алюминия и хлористого цинка в этом случае оказывается неактивной [121]. Политетраметилэтиленоксид характеризуется высокой температурой размягчения и большой стойкостью к органическим растворителям. Он не плавится при нагревании до 300°, на воздухе лишь слегка изменяет цвет и устойчив к действию обычных органических растворителей, даже при их температуре кипения. [c.272]

Суммарная теплота реакции Ti U с эфиратами триэтилалюминия составляет 160 кДж/моль и зависит от природы эфира [c.85]

В последние годы для получения полибутадиена стали применять каталитические системы с применением солей никеля. Японская фирма Bridgestone Tire Со. разработала каталитическую систему, состоящую из нафтената никеля, эфирата трехфтористого бора и триэтилалюминия. На основе этой системы в Японии в 1963 г. было организовано промышленное производство ч с-1,4-пол и бута диен а. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология