Фенилборная кислота ангидрид

Внимание. Фенилборная кислота и ее ангидрид — ядовитые вещества, они могут вызвать раздражение слизистых оболочек, в частности слизистых оболочек глаз. В случае попадания на кожу эти вещества следует тщательно смыть водой с мылом (примечание 1). [c.5]

Продолжая перемешивание, оставшийся водный раствор охлаждают в бане со льдом (примечание 10). Фенилборную кислоту, выпавшую в виде мелких бесцветных кристаллов, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают петролейным эфиром. Последний удаляет следы дифенилборной кислоты, которая находится в горячем маточном растворе в виде масляных шариков бурого цвета и может окрасить конечный продукт. Для дегидратации кислоты и получения ее ангидрида фенилборную кислоту нагревают в течение 6 час. в сушильном шкафу при 110° и атмосферном давлении (примечание 11). Ангидрид фенил-борной кислоты представляет собой бесцветное твердое вещество выход составляет 240—247 г (77—79% теоретич.) (примечание 12), т. пл. 214—216°. [c.6]

Как следует из приводимых ниже данных, полученных авторами, выход ангидрида фенилборной кислоты в значительной степени зависит от температуры реакции. При температуре реакции 15° выход составлял 49%, при 0° — 76%, при —15° — 86%, при —30° — 92%, при —45° —92%, при —60° — 99%. При вычислении выходов учитываются обе порции фенилборной кислоты. [c.7]

Если желательно получить фенилборную кислоту, а не ее ангидрид, влажную кислоту сушат в медленном токе воздуха, насыщенного водяными парами. Выход кислоты составляет 282—332 г. Ангидрид легко превратить в кислоту путем перекристаллизации из воды. При хранении на воздухе при комнатной температуре и относительной влажности 30—40% фенилборная кислота постепенно дегидратируется с образованием ангидрида. Температура плавления кислоты и ангидрида одна и та же, поскольку до плавления кислота дегидратируется. [c.8]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

Описанная методика представляет видоизменение метода, разработанного Хотинским и Меламедом , которые первыми сообщили о получении замещенных борных кислот из реактивов Гриньяра и эфиров борной кислоты. Фенилборная кислота и соответствующий ангидрид были также получены при взаимодействии бромистого фенилмагния с трехфтористым бором при реакции фениллития с бутиловым эфиром борной кислоты и реакции дифенилртути с треххлористым бором . [c.8]

При реакции бромистого этилмагния с ангидридом фенилборной кислоты Краузе [Ва] получил трифенилбор и триэтилбор. [c.135]

Получение ангидрида фенилборной кислоты [4]. Трифенилбор (13,2 г, 0,05 моля) кипятился с 3,8 г (0Д)5 моля) борного ангидрида в течение 48 час. Из реакционной смеси выделено (после перекристаллизации из U) 14,5 г ангидрида фенилборной кислоты с т. пл. 208—209° С. [c.140]

Пиролиз. Нагреванием диметилового эфира фенилборной кислоты получена метаборная кислота [51]. Дифенилборная кислота, а также ее н-окти-ловый эфир отщепляют при нагревании (340° С) фенильную группу, образуя фенилборный ангидрид, бензол и смесь октена-1 и октена-3 [51]. [c.165]

Получение эфиров фенилборной кислоты [34, 39]. Фенилборную кислоту или ее ангидрид (50 г, 1 моль) нагревают с соответствующим спиртом (3,5 моля) в колбе, соединенной с фракционной колонкой (30 см), снабженной обогревательной рубашкой и головкой для частичного отбора проб. Этот тип колонки позволяет эффективно отделять азеотропную смесь спирт — вода и избыток спирта. Колонку удаляют перед окончательной перегонкой эфира, после чего систему продувают азотом. [c.179]

Получение двухлористого фенилбора [47]. Очищенный ангидрид фенилборной кислоты (208 г, 0,66 моля тримера) помещен в двухгорлую колбу (500 мл), снабженную вводной трубкой, проходящей до дна колбы, и водяным холодильником. Другой холодильник, наполненный твердой углекислотой, присоединен к верхушке водяного холодильника и проведен J к склянке с барботером для улавливания газа. Аппаратура промыта сухим азотом. Через [c.184]

Аналогичные соединения (VI, VII) получены из ангидрида фенилборной кислоты и соответствующих аминов [23], а также из производных фенилборной кислоты [23а] [c.203]

Настоящая методика применима также для получения замещенных фенилборных кислот . Фенилборная кислота и ее ангидрид применяются в качестве исходных веществ при синтезе фенилбо рдихлорида и различных замещенных арилбор-ных и диарилборных кислот и их эфиров [c.8]

При нагревании с ангидридом фенилборной кислоты моносахарид реагирует в той конформации, которая имеет аксиальные 2,4-гидроксиль-ные группы, даже если такая конформация является невыгодной. Так, например, а-метил-О-ксилозид реагирует в невыгодной 1С-конформацин с образованием 2,4-0-фенилбората XXIX [c.149]

Изучено (Gilman et al., 1958) получение арилборных кпслот прп помощи ртуть-, цинк-, кадмийарилов, а также некоторые реакции расщепления связи С—В в фенилборной кислоте п ангидриде о-оксифснилборной кислоты. Связь С—В в фенилборной [c.236]

См. работу [51]. Если не удалять основаниг, то оно может координироваться с элек-тропоакцепторной орбиталью бора. Авторы показали, что при нитровании в уксусном ангидриде фенилборная кислота проявляет преимущественно орто-иара-ориентацию они предпологкили, что в этих условиях реакция частично протекает через аддукт [c.243]

Указания па такого рода процесс получены Краузе при реакции бромистого этилмагния с ангидридом фенилборной кислоты. Вместо окиси фенилэтилбора или диэтилфенилбора или полных несимметричных борорганических соединений типа КК аВ были изолированы лишь трифенилбор и триэтилбор. [c.29]

Синтез арилборных кислот и их эфиров из ортоборатов. Для синтеза арилборных кислот и их эфиров может быть использован метод, предложенный недавно Кови и сотр. [19]. Метод состоит в нагревании смеси триалкил-бората с магнием и арилбромидом в растворе ароматического углеводорода. Таким образом, образование реактива Гриньяра и взаимодействие его с ал килборатом происходит в одну стадию. Например, при нагревании смеси три-м-бутилбората, бромбензола и стружек магния до 150° С была получена фенилборная кислота (в виде ее ангидрида) с выходом 33—44%. При применении хлорбензола получают аналогичные результаты, но в этом случае необходимо более продолжительное нагревание. [c.30]

Получение ангидрида дифенилборной кислоты [64]. К раствору 0,2 моля бромистого фенилмагния при интенсивном перемешивании добавлен бензольный раствор изобутилмета- рата[47], содержащий 9,0 г (0,03 моля) метабората. По окончании самопроизвольного разогревания реакционная смесь кипятилась 1 час, затем была гидролизована 3,5%-ной соляной кислотой (200 мл). Эфирный слой быстро отделен, и продукты реакции экстрагированы эфиром. Для удаления растворителей и изобутилового спирта (во избежание этерификации) использован прибор в виде двухгорлой грушевидной колбы, снабженной капилляром, соединенной с нисходящим Холодильником. Прибор эвакуирован, колба погружена в водяную баню с температурой 35—40° С. Через капельную воронку прибавлялся эфирный раствор продуктов гидролиза реакционной смеси. Раствор прибавлялся примерно с такой же скоростью, с какой происходило удаление растворителей и спирта. Последние полностью улавливались в приемнике, охлажденном до —75° С смесью ацетона и углекислоты. По истечении 20—30 мин. были полностью удалены летучие вещества и следы воды. Содержимое колбы оставлено еще на 15—20 мин. при 90° С и 8 мм, охлаждено и разбавлено смесью 20 мл я-гексана и 10 мл абс. эфира выпавший при разбавлении осадок отфильтрован, промыт гексаном и высушен в вакууме. Получено 0,77 г ангидрида фенилборной кислоты. Гексан и эфир удалены, остаток разбавлен 25 мл изопентана выпавший бесцветный кристаллический ангидрид дифенилборной кислоты отфильтрован, промыт изопентаном и высушен в вакууме. Выход 10 г (51,6%), т. пл. 112-113° С [64], 116° С [65]. [c.36]

В некоторых случаях образуется смесь фенилборной кислоты и ди-и-бутилового эфира фенилборной кислоты [177]. Описано получение оксифенилборных кислот и их ангидридов [c.61]

Получение anrHApHAa фенилборной кислоты [7, 12]. Фенилборная кислота нагревалась при 110—115° С в течение 8— 10 час. В результате получен ангидрид фенилборной кислоты, т. пл. 218° С [7] 208-209° С [12]. [c.177]

Получение двуфтористого фенилбора [47]. Ангидрид фенилборной кислоты (114 г, 0,37 моля тримера) помещен в перегонную колбу, снабженную вводной трубкой для трехфтористого бора. К перегонной колбе присоединен холодильник, вакуумный алонж и приемник. Боковой отвод алонжа соединен с ловушкой, охлажденной твердой углекислотой, и, затем, со склянкой с серной кислотой. Между приемником и охлажденной ловушкой помещен кран. Система промыта трехфтористым бором и закрыта при помощи выходного крана. Реакционная колба нагрета трехфтористый бор, пропущенный в расплавленный ангидрид фенилборной кислоты, абсорбируется в течение 2—5 мин. Входной кран затем закрыт, а выходной — открыт часть образовавшегося продукта отогнана. В результате манипулирования кранами в течение 7 час. получено 50 г сырого продукта. Двуфтористый фенилбор перегнан на колонке (40 см) выход 23 г (16%), т. кип. 96° С. Аналогично получен двуфтористый п-толилбор, выход 10—15%. [c.184]

Предложено несколько методов синтеза фенилборонатов сахаров. Наиболее удобным является конденсация полиола с рассчитанным количеством фенилборной кислоты (лучше всего использовать ее ангидрид, трифенилбороксол [1]) в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующейся воды [2]. Этерификацию рекомендуется проводить в колбе, снабженной насадкой Дина—Старка. Если в процессе конденсации выделяется значительное количество воды, его можно измерить и таким образом получить информацию о полноте прохождения реакции. При конденсации диола с трифенилбороксолом на каждую образующуюся циклическую сложноэфирную группировку выделяется 1 моль воды, а при конденсации с самой кислотой —2 моль. [c.318]

Фенилборный ангидрид eHgBO, по-видимому, получается в виде тримера (СдН5ВО)з при гидролизе его образуется фенилбор-ная кислота. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология