Фенилборная кислота реакции

Как следует из приводимых ниже данных, полученных авторами, выход ангидрида фенилборной кислоты в значительной степени зависит от температуры реакции. При температуре реакции 15° выход составлял 49%, при 0° — 76%, при —15° — 86%, при —30° — 92%, при —45° —92%, при —60° — 99%. При вычислении выходов учитываются обе порции фенилборной кислоты. [c.7]

Описанная методика представляет видоизменение метода, разработанного Хотинским и Меламедом , которые первыми сообщили о получении замещенных борных кислот из реактивов Гриньяра и эфиров борной кислоты. Фенилборная кислота и соответствующий ангидрид были также получены при взаимодействии бромистого фенилмагния с трехфтористым бором при реакции фениллития с бутиловым эфиром борной кислоты и реакции дифенилртути с треххлористым бором . [c.8]

Реакция фенилборной кислоты с бромом в 50%-ной СНдСООН имеет общий второй порядок, первый по каждому компоненту. Константа скорости реакции, рассчитанная с учетом равновесия [c.193]

В реакции с фенилборной кислотой такл се проявляется их квази-комплексный характер. [c.67]

Именно эти две последние реакции с альдегидами и с фенилборной кислотой привели нас к мысли, что в растворах солей типа II существует равновесие [7, 8] [c.67]

Если один из продуктов диссоциации уводить из сферы реакции, например, при реакции сулемы с фенилборной кислотой или же илида с альдегидом, то равновесие сдвигается вправо. В самое последнее время мы доказали с помощью ИК-спектров, что такая диссоциация действительно происходит, по крайней мере, в диметилсульфоксиде. Более того, используя количественную ИК-спектроскопию, мы определили степени диссоциации различных солей типа II, а также мышьякового аналога соединения II, а. Как и следовало ожидать, с увеличением нуклеофильности илида уменьшается степень диссоциации его аддукта с сулемой. Добавление избытка сулемы предотвращает диссоциацию и, напротив, добавление иодид-аниона сдвигает равновесие направо, поскольку последний образует прочные комплексы с сулемой. [c.67]

Реакция фенилборной кислоты с бромистым к а д м и е [c.40]

Реакция фенилборной кислоты с хлористым цинком [c.40]

Получение п-фенилборной кислоты. В трехлитровую пя-тигорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, двумя градуированными капельными воронками, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи азота (см. примечание 1), помещают 750 мл абсолютного эфира. Включают мешалку и пропускают ток сухого азота. Колбу охлаждают до минус 60 при помощи бапн с сухим льдом и ацетоном и поддерживают указанную температуру в течение всей реакции (см. примечание 2). В одну капельную воронку помещают 153 г (1,5 М) свежеперегнанного ме-тнл0в01 0 эфира борной кислоты (см. примечание 3), в другую раствор 271,5 з (1,5 М) бромистого фенилмагния з 900 мл абсолютного эфира. [c.210]

Выход фенилборной кислоты в значительной степени. яависит от температуры реакции. [c.211]

Интенсивное изучение данного метода началось с 1977 г., после того как выяснилось, что полистирольный сорбент, полученный с применением оптически активного прототипа, позволяет осуществить частичное разделение соответствующих рацематов [76—80]. Один из наиболее удачных методов предусматривает быстрое и обратимое образование эфиров борной кислоты в результате реакции между углеводом и винилзамещенной фенилборной кислотой (рис. 7.8). Этим путем молекулы мономера ковалентно связываются с прототипом (ср. схему 7.5, этап 1). Полимеризация и сшивка Днвинильным компонентом, последующий гидролиз и промывка приводят к хиральному сорбенту. [c.129]

Свободные гидроксильные группы в фенилборатах моносахаридов дают обычные производные, такие, как ацетаты, бензоаты, карбанилаты. Однако в условиях реакции метилирования фенилбораты неустойчивы. Фенилбораты легко расщепляются при действии спиртов и воды. Остаток фенилборной кислоты обычно удаляют переэтерификацией бората под действием 1,3-пропандиола [c.149]

И незамещенных бензойных кислот дает значения а-заместите-лей. Беря эти значения о, можно получить величину р для других реакций, а из этого в свою очередь могут быть вычислены значения о для заместителей, чей эффект на силу бензойных кислот ранее не был определен. Он нащел, что в 38 реакциях производных бензойной кислоты, фенола, анилина, бензолсульфо-кислоты, фенилборной кислоты и фенил-фосфина константы равновесия и скорости дали среднее значение вероятной ощибки log й, вычисленного по уравнению (6.11), по сравнению с наблюдаемым значением только 0,067. На рис. 6.2 приведена гамме-товская зависимость log k от о для рав- [c.164]

На скорость реакции фенилборно кислоты с перекисью водорода оказывают заметное влияние добавки окснкнслот [62]. [c.122]

Рис. 17. Зависимость величин логарифмов констант скоростей или констант равновесий различных реакций от значения константы заместлтеля а гидролиз замещенных ионов анилина в воде при 25 С 2 — ионизация замещенных фенилборных кислот в 25%- ом этиловом спирте при 25° С 3—реакция замещенных бензоилхло-ридов с метило1ВЫ.м спиртом при 0°С — каталитическое основное броми-ровапие замещенных ацетофенонов в среде уксусная кислота—вода при 35° С (катализатор — ацетат натрия) [381, стр. 981

Реакция по схеме (15) открывает новый путь региоспецифичного сочетания гетероароматических групп в мягких условиях [55]. При действии электрофильных реагентов на фенилборную кислоту (дигидроксифенилборан) протекает замещение водорода, а не ди-гидроксиборильной группы. Реакции электрофильного замещения подробно рассмотрены в монографии [28]. [c.517]

Хотя подробное изучение кинетики реакции окисления алкил-боранов проведено не было, Куивила и его сотрудники исследовали родственную реакцию фенилборной кислоты с перекисью водорода [45]. Был предложен следующий механизм этой реакции [c.30]

Реакция 1,2-дифенилдиборана с ацетилацетоном протекает сложно, приводя к кристаллическим и жидким веществам [22]. Среди последних, судя по масс-спектрометрическим данным, присутствуют циклические эфиры фенилборной кислоты (I) и (II) [c.277]

Кинетика замены бора на ртуть изучалась Куивила и Мюлле-ром на примере реакции между фенилборной кислотой и фенил-меркурперхлоратом. В водном спирте реакция бимолекулярна, важную роль играет основной катализ (координация по атому бора). Стадией, определяющей кинетику всего процесса, является взаимо- [c.63]

Выполняется зависимость логарифма константы скорости от 0+ с р = —5,2 (рис. 10) подтверждающая, что протодеборирование является типичной реакцией электрофильного замещения. В табл. 15 приведены параметры активации для ряда замещенных фенилборных кислот в различных средах. [c.116]

Таблица 27. Солевой и каталитический эффект добавок в реакции бромдеборирования фенилборной кислоты в 50%-ной СНдСООН (при 25 °С)

При реакции фенилборной кислоты с диэтил- или метнлфе-нилдиэтоксисиланом или соответствующими а, ю-диэтоксисилокса-нами наряду с полимерными боросилоксанами образуются также перегоняющиеся в вакууме низкомолекулярные соединения [2046] [c.206]

Аналогично реагирует треххлористый бор с диэтиловым и ди-к-бутиловым эфирами фенилборной кислоты. Лучше всего реакция идет между эфиром и фенилбордихлоридом [c.95]

Изучено (Gilman et al., 1958) получение арилборных кпслот прп помощи ртуть-, цинк-, кадмийарилов, а также некоторые реакции расщепления связи С—В в фенилборной кислоте п ангидриде о-оксифснилборной кислоты. Связь С—В в фенилборной [c.236]

При большом избытке К-бромсукцинимида получается даже ,сй-дибромироизводное. Реакции, которые идут с производными фенилборной кислоты, содержащими алкильные или другие функциональные группы, показаны на схеме [c.238]

См. работу [51]. Если не удалять основаниг, то оно может координироваться с элек-тропоакцепторной орбиталью бора. Авторы показали, что при нитровании в уксусном ангидриде фенилборная кислота проявляет преимущественно орто-иара-ориентацию они предпологкили, что в этих условиях реакция частично протекает через аддукт [c.243]

Реакция между 1 молем борнометилового эфира и 1 молем иодистого метил-магния в эфире протекает энергично и сопровождается выделением небольшого количества самовозгорающегося газообразного триметилбора, что является исключением. Переработка реакционной массы аналогична описанной для фенилборной кислоты. По испарении в эксикаторе эфирный слой оставил метилборную кислоту, загрязненную борной (анализ на С на 2.5% ниже теоретического). При попьсгках перекристаллизации вещество обедняется углеродом, что зависит от большой неустойчивости и летучести кислоты. [c.16]

Указания па такого рода процесс получены Краузе при реакции бромистого этилмагния с ангидридом фенилборной кислоты. Вместо окиси фенилэтилбора или диэтилфенилбора или полных несимметричных борорганических соединений типа КК аВ были изолированы лишь трифенилбор и триэтилбор. [c.29]

Аналогичным образом получены диэтиловые эфиры п-толилборной кислоты, т. кип. 82° СУ0,8 мм п-анизилборной, т. кип. 117°С/1,8 мм о-анизил-борной, т. кип. 108°С/1,5 мм м-хлорфенилборной, т. кип. 145°СУ1,5 мм а-нафтилборной кислоты, т. кип. 133° С/1,3 мм. Описана реакция фенилборной кислоты с фенилендиамином [22]. Изучено образование фенилборных эфиров моносахаридов [23, 24]. Получена также 3-карбэтоксифенилборная кислота [25]. [c.30]

Получение ангидрида дифенилборной кислоты [64]. К раствору 0,2 моля бромистого фенилмагния при интенсивном перемешивании добавлен бензольный раствор изобутилмета- рата[47], содержащий 9,0 г (0,03 моля) метабората. По окончании самопроизвольного разогревания реакционная смесь кипятилась 1 час, затем была гидролизована 3,5%-ной соляной кислотой (200 мл). Эфирный слой быстро отделен, и продукты реакции экстрагированы эфиром. Для удаления растворителей и изобутилового спирта (во избежание этерификации) использован прибор в виде двухгорлой грушевидной колбы, снабженной капилляром, соединенной с нисходящим Холодильником. Прибор эвакуирован, колба погружена в водяную баню с температурой 35—40° С. Через капельную воронку прибавлялся эфирный раствор продуктов гидролиза реакционной смеси. Раствор прибавлялся примерно с такой же скоростью, с какой происходило удаление растворителей и спирта. Последние полностью улавливались в приемнике, охлажденном до —75° С смесью ацетона и углекислоты. По истечении 20—30 мин. были полностью удалены летучие вещества и следы воды. Содержимое колбы оставлено еще на 15—20 мин. при 90° С и 8 мм, охлаждено и разбавлено смесью 20 мл я-гексана и 10 мл абс. эфира выпавший при разбавлении осадок отфильтрован, промыт гексаном и высушен в вакууме. Получено 0,77 г ангидрида фенилборной кислоты. Гексан и эфир удалены, остаток разбавлен 25 мл изопентана выпавший бесцветный кристаллический ангидрид дифенилборной кислоты отфильтрован, промыт изопентаном и высушен в вакууме. Выход 10 г (51,6%), т. пл. 112-113° С [64], 116° С [65]. [c.36]

Получение триизобутоксифенилборлития из диизобутилового эфира фенилборной кислоты и изобутилата лития [196]. Все операции проведены в атмосфере азота. К 7,7 мл (0,01 моля) 1,3 N бензольного раствора бутиллития прилито при охлаждении ледяной водой 1,15 мл (0,0125 моля) абсолютного изобутилового спирта. К полученному прозрачному раствору изобутилата лития медленно прибавлено (также при охлаждении ледяной водой)" 2,6 г (0,011 моля) диизобутилового эфира фенилборной кислоты при этом выпал белый объемистый осадок. Масса разбавлена 10 мл -гексана, осадок отфильтрован, промыт 10 мл гексана и высушен на воронке в вакууме. Выход триизобутоксифенилборлития 3,03 г (96,5%, считая на взятый в реакцию литий). Анализ проведен по методу Виттига [137]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология