Этилен, очистка при получении триэтилалюминия

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и триэтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргани-ческого комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температура реакции 60 —80° С), непрореагировавший этилен от- Инициатор деляется от полимера и катализатора в системе сепараторов и после очистки возвращается в процесс, а полимер направляется на переработку. Процесс может быть периодическим или непрерывным. На 1 т товарного полиэтилена расходуется примерно 1,1 т этилена, 2,4 кг триэтилалюминия и до 4,8 кг тетрахлорида титана. Большое значение имеют хорошая промывка и очистка полученного полимера от остатков катализатора и окислов титана и алюминия, образующихся при его разложении. [c.243]

Реакцию полимеризации можно проводить либо в том же сосуде, где приготовлялся катализатор, либо в отдельном, особенно если нужно отделить коллоидный раствор катализатора от твердого осадка и использовать их раздельно. Все операции в реакционном сосуде до завершения процесса полимеризации следует производить в атмосфере азота, чтобы избежать попадания туда влаги, кислорода и двуокиси углерода, являющихся каталитическими ядами. Этилен и другие олефины, используемые в качестве мономеров, также не должны"содержать продуктов, способных разрушить катализатор Циглера. Один из методов очистки олефинов состоит в обработке их алкилами алюминия или алюминийсодержащими комплексами типа натрийалюмйнийтётраалкйЛа, полученного в результате реакции триэтилалюминия с натрием, или, наконец, смесью этого комплекса с натрийалюминийтрпалкилфторидом [69]. Примеси из этилена удаляются путем его промывки 70—100%-ной серной кислотой при температурах от —30 до -Ь 50°. Промывку следует вести в течение 0,1—10 сек. Оптимальные условия очистки достигаются, если использовать 90—96 %-ную серную кислоту при температуре О—25° и времени контакта 1—2 сек [198]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология