спектры гомолитический распад

Электронный парамагнитный резонанс. Многие газо- и жидкофазные продукты термодеструкции полимеров в вакууме являются в основном продуктами гомолитического распада связей полимерной цепи, в результате которого образуются радикалы. Метод ЭПР позволяет установить природу радикалов и исследовать реакции их образования и гибели. Благодаря этому, как уже отмечалось, спектры ЭПР дают полезную информацию [c.63]

С. Е. Бреслер с сотрудниками отвергают радикальную природу этой реакции, объясняя наблюдающийся ЭПР-спектр присутствием парамагнитных (частично восстановленных) ионов титана. Вряд ли схема радикальной полимеризации пригодна для объяснения механизма стереоспецифической полимеризации, хотя вполне возможен гомолитический распад металлорганиче-ского соединения на радикалы. Потенциал ионизации титана 157 ккал моль, а сродство атома углерода к электрону—порядка 25 ккал моль. [c.24]

Пути распада молекулярного иона и последующие распады осколочных ионов определяются уже строением самой молекулы органического вещества, т. е. набором и последовательностью в нем атомов, групп и связей. Характер масс-спектра достаточно точно отражает строение молекулы и может служить для определения ее структуры. Распад (так называемая фрагментация) включает в себя как гомолитические, так и гетеро-литические разрывы связей, хотя чаще наблюдаются первые. Таким образом, в отличие от других физико-химических методов исследования органических веществ, масс-спектрометрический метод основан на деструкции молекулы, точнее, возбужденного положительного иона, возникающего из молекулы органического вещества под действием удара электрона. Этим самым масс-спектрометрический метод близок к классическим методам установления строения органических веществ путем деструкции молекулы, но в данном случае весь ход деструкции регистрируется сразу и для всего сложного распада нужно менее одного миллиграмма вещества. [c.589]

Фотолиз представляет собой в целом более специфический процесс гомолитического распада. При фотолизе удается разрывать сравнительно прочные связи, которые не расщепляются при умеренных температурах, как например, в азоалканах. Необходимым условием эффективного фотолиза является способность молекулы поглощать излучение в видимой и УФ-областях спектра. Примеры реакций фотолиза " [c.18]

При изучении спектров ЯМР растворов, в которых идут быстрые реакции с участием свободных радикалов, иногда можно наблюдать появление аномальных спектральных линий обратного знака (линии эмиссии). Обнаруженный эффект оказался полезным д41я регистрации короткоживущих радикалов в жидкой фазе, а метод, основанный на этом эффекте, получил название метода химической поляризации ядер (ХПЯ). Теория явления химически индуцированной динамической поляризации ядер и его химические приложения изложены в ряде книг и обзорных статей, например [187]. Метод весьма полезен при изучении гомолитического распада молекул в растворах, взаимодействия в радикальных парах, при исследовании клеточных эффектов, реакций радикального диспропорционирования и т. п. [c.93]

На примере этиленкеталя 5а-андростан-17-она IV (рис. 3-3) видно, что пик с т/е 99, который отвечает кольцу О без одного атома водорода, ва много раз превосходит по своей интенсивности остальные пики масс-спектра. На основании изложенного выше относительно а-разрыва в простых эфирах и ацеталях можно с уверенностью сказать, что первым актом распада молекулярного иона IV должен быть разрыв связи между С-13 и С-17. В образовавшемся ионе л происходит миграция атома водорода от С-16 (это доказано с помощью метки дейтерием [5]), что приводит к образованию изомерного иона . Такой процесс энергетически выгоден вследствие образования аллиль-Н0Г9 радикала. Затем происходит гомолитический разрыв [c.73]

Частичный сдвиг пика с т/е 81 в спектрах дейтероаналогов объясняется его образованием также и при дальнейшем распаде первоначально образующегося ион-радикала в. Миграция атома водорода из положения С-5 к СНг-радикалу в ион-радикале в, сопровождающаяся гомолитическим разрывом связи 4-10, приводит к иону е, который при потере окиси углерода образует ион ж с т/е 81. [c.176]

В настоящее время общепринят гомолитический механизм разложения органических перекисей типа КООК [1], подтверждаемый инициированием автоокисления и полимеризации в присутствии разлагающейся перекиси, замедлением скорости распада перекиси при наличии ингибиторов свободнорадикальных реакций и др. Однако непосредственно наблюдать свободные радикалы при термическом разложении органических перекисей до сих пор не удавалось, так как эти радикалы недостаточно стабильны для регистрации их по спектрам ЭПР и другими путями. Можно было ожидать, что молекулы КООК при разрыве перекисной связи 0—0 будут давать более устойчивые радикалы, если К представляют экранированные феноксилы с объемистыми заместителями, содержащими третичный углерод в орто-положениях, так как известно, что окисление соответствующих фенолов дает достаточно стабильные радикалы. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология