спектр образование, строение

Разные теории масс-спектрометрического распада, пытавшиеся дать количественную характеристику процессов образования и распада ионов, разрабатывались многими исследователями. При этом они стремились установить точную связь между масс-спектром и строением молекул. К сожалению, энергетические соотношения в ионах настолько сложны, а математические трудности при выполнении расчетов настолько велики, что эти теории в настоящее время еще не нашли практического применения. Поэтому при интерпретации масс-спектров исследователь вынужден пользоваться эмпирическими правилами. Важнейшие правила, которые следует учитывать при оценке реакций распада, состоят в следующем [c.277]

Качественные теории масс-спектрометрии базируются на ряде эмпирических закономерностей, которые установлены при анализе масс-спектров соединений, строение которых известно. В общем случае структуры ионов, образующихся в масс-спектре, неизвестны. В соответствии с качественными теориями фрагментным ионам приписывают структуру с учетом механизма их образования. При этом, придавая иону ту или иную структуру, исходят из того, что распад молекулярных ионов протекает с минимальными структурными изменениями на каждой стадии распада. Основная трудность заключается в определении механизма образования фрагментных ионов. В некоторых случаях такие механизмы были установлены, например, с помощью применения соединений, меченных стабильными изотопами. Трудность заключается также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм их образования чаще всего не подтверждаются термохимическими методами. [c.92]

Масс-спектры эфиров строения R—О—R чрезвычайно просты и содержат небольшое число линий в области энергии электронов 8 эв. Основной процесс— образование ионов 0R наблюдаются псевдомолекулярные ионы (ОН—2Н)" и (0R—4Н) (табл. 17). При энергии электронов 4 эв с малым эффективным выходом регистрируются ионы 0R [128, 183]. [c.78]

Автор настоящей книги профессор Г. Герцберг, лауреат Нобелевской премии, присужденной ему в 1971 г. за работы в области молекулярной спектроскопии, является крупнейшим специалистом в этой области, и каждая его новая работа или монография привлекает внимание и вызывает большой интерес в широких кругах физиков и химиков-спектроскопистов. Эта, последняя, монография Герцберга, как следует из ее названия, посвяш,ена спектрам и строению простейших двухатомных и многоатомных свободных радикалов, т. е. молекул, которые при обычных условиях (комнатной температуре и нормальном давлении) не могут образовывать термодинамически стабильных химически индивидуальных веш,еств, так как при соударениях они реагируют с образованием других молекул. [c.5]

Особенности строения макроцепей и многообразие форм молекулярной подвижности в полимерах приводят к множеству релаксационных процессов, каждый из которых связан с движением кинетических единиц определенного вида и может быть описан спектром времен релаксации. Времена релаксации, связанные с подвижностью крупных отрезков цепи, могут быть довольно большими. Соответствующие им релаксационные процессы протекают медленно. Мелкомасштабные движения макроцепей, обеспечивающие образование дырок , ускоряют релаксационные процессы. Приближенный расчет времени релаксации таких быстрых процессов при объемной деформации некоторых полимеров (сополимеров), выполненный в работах [16—18], показывает, что при проникновении низкомолекулярного компонента в полимер проницаемость последнего контролируется перемещением структурных элементов макроцепей только в начальный период процесса набухания (время релаксации 10 — 10 с). [c.297]

В изучении внутреннего строения растворов в наше время все большее значение начинают приобретать исследования спектральных свойств (в частности, спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения), применение метода меченых атомов и другие. Эти новые методы исследования часто дают возможность устанавливать образование связей между молекулами компонентов, изменение интенсивности и характера связей между атомами в молекулах компонентов в растворе, существование обмена атомами между молекулами компонентов и определять скорость его в различных условиях. [c.298]

Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [c.9]

Соединение А в указанных ниже условиях образует соль Б. Спектр ПМР этой соли содержит только один сигнал. Какое строение имеет соединение Б Объясните легкость его образования. [c.120]

Строение атома по Бору. Планетарная модель Резерфорда, явившаяся научным обоснованием опытов по рассеянию а-частиц, противоречила факту устойчивого существования самих атомов. Дело в том, что движение электрона по орбите есть движение ускоренное. Но ускоренное движение электрона представляет собой переменный ток, который индуцирует в пространстве переменное электромагнитное поле. На создание последнего расходуется энергия электростатического взаимодействия электрона с ядром, в результате чего электрон должен двигаться по спирали (а не по замкнутой орбите) и упасть на ядро, что равносильно ликвидации атома. Расчеты показывают, что продолжительность жизни атома в таком случае должна быть порядка 10 с. В действительности же атомы — исключительно устойчивые образования. Кроме того, согласно планетарной модели энергия атома должна уменьшаться непрерывно (при движении по спирали) и атомный спектр должен быть также непрерывным. А опыт показывает, что все атомные спектры без исключения имеют дискретный (линейчатый) характер. Спектр же служит одной из важнейших характеристик вещества и отражает его внутреннее строение. Таким образом, планетарная модель противоречит также линейчатой структуре атомных спектров. Все эти факты свидетельствуют о том, что законы классической физики неприменимы для описания явлений атомного мира. [c.33]

Объяснение электропроводности металлов, полупроводников и диэлектриков дается на основе квантовой теории строения кристаллических тел — так называемой зонной теории. Рассмотрим некоторые общие положения этой теории. Переход атомных паров в кристаллическое вещество можно рассматривать как химическую реакцию, так как оптические, термодинамические, электрофизические и другие свойства твердых тел отличаются от свойств газов. Важно отметить, что атомные спектры газов имеют линейчатое строение, а спектры твердых тел имеют сплошной характер или полосатую, очень сложную структуру. Уже при взаимодействии двух одинаковых атомов дискретные атомные энергетические уровни расщепляются и превращаются в полосы. Тем большее расщепление уровней происходит, когда большое число N атомов, например лития, сближается с далеких расстояний до расстояний, на которых они находятся в кристаллической решетке. На рис. 70, а это расстояние между ядрами обозначено на оси абсцисс буквой о- По оси ординат отложена энергия. Находясь на больших расстояниях, атомы не взаимодействуют друг с другом, и диаграмма уровней будет такая же, как и для изолированного атома лития (1 25 ). При сближении атомов начнется взаимодействие между ними, прежде всего у каждого из них станет расщепляться уровень валентных электронов (2х). Уровень 2з) расщепляется в систему весьма близко расположенных N уровней, образуя целую полосу (зону) уровней. Более глубокие уровни при образовании кристалла оказываются совсем не расщепленными или только незначительно расщепленными. [c.233]

Арилзамещенные этой мезоионной системы получаются нитрозированием солей дитиокарбазиновой кислоты (341) (с. в.) (схема 76) [150]. Строение этих кристаллических соединений (vмaк 1365—1375 см С = 5) подтверждено их масс-спектрами (образование иона [М — N0] ) и значениями дипольных моментов [для (342 Н=зРЬ) р = 6,8 Д] [150]. [c.759]

Во многих случаях, когда наблюдаются интенсивные пики перегруппировочных ионов, затруднительно установить промежуточные структуры, которые, будучи даже чисто предположительными, позволили бы объяснить структуру образующегося иона. Образование ионов со стерически благоприятным расположением атомов ведет к появлению в спектре пиков со значительно большей интенсивностью, чем можно ожидать для ионов с этой массой и формулой, если полагать, что они образовались только при простом разрыве связей. Например, в спектрах одноосновных алифатических кислот нормального строения присутствуют главным образом пики [ (СНз) -СООН]". Можно ожидать, что в спектре любой кислоты с длинной цепью углеродных атомов будет наблюдаться постепенное уменьшение интенсивности этих пиков с увеличением числа п. Действительно, пик ионов с массой 129 [ (СН2)б СООН] " всегда интенсивнее пика гомологов с массами 115 и 143 (гл. 9). В конденсированных ароматических углеводородах часто бывает интенсивным пик ионов (С11Н7)" с массой 139. Он может образоваться и в таких соединениях, как 2-метоксиантрахинон (С15Н10О3), где его высота составляет 21% от максимального пика в спектре. Образование этого пика связано с отрывом от молекуляр- [c.279]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Чистый карбамид имеет тетрагональную структуру [9]. Его молекулы упакованы плотно, и свободные пространства, в которых могут разместиться молекулы другого вещества, отсутствуют (рис. 76). При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. При помощи рентгеноструктурного анализа установлена идентичность рентгенограмм комплексов двух парафиновых углеводородов нормального строения ( н-ундекана и н-гексадека-на), при этом положение линий спектров этих комплексов отличалось от таковых для чистого карбамида (табл. 26). Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную. [c.196]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Рассмотрение масс-спектров меченого углеводорода СОз (СН2)24—СОз привело Р ихаге и сотрудников [92] к выводу об образовании осколочных ионов из средней части насыщенной цени, так как осколочные ионы Со—С5 не содержали дейтерия. Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исходного. [c.51]

М—33)+. Образование ионов (М- 31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, причем интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах пента-нола-1, З-метплбутанола-1, 2-метилбутанола-1 и 2,2-диметил- [c.82]

Для молекул спиртов нормального строения характерно образование углеводородных осколочных ионов (СпНап)" и ( H2n-l) избыток энергии в которых, по-видимому, способствует углублению процесса диссоциации и ведет к появлению более легких осколков, типичных для масс-спектров непредельных углеводородов. Сходство масс-спектров первичных спиртов нормального строения и этиленовых углеводородов становится особенно очевидным при рассмотрении области массовых чисел 39—70, что иллюстрируется приведенными на рис. 25 спектрами гексена-1 и гексанола-1. В обла сти более тяжелых масс эта аналогия проявляется в значительно меньшей степени. [c.84]

Рихаге и Штенхаген [203] исследовали масс-спектры 28 метиловых эфиров эпоксиоктадекановых кислот нормального строения. Положение функциональной группы в углеводородной цепи определяет направление распада молекулярного иона и образование специфических осколочных ионов. По этим признакам проводилась идентификация неизвестных соединений [c.123]

Примером удачного применения метода может служить обнаружение свободного радикала метилпиридиния в ходе катодного восстановления соответствующего катиона (Дж. Гауделло и сотр.). Согласно имевшимся косвенным данным такой радикал весьма нестабилен и вступает в реакцию димеризации, константа скорости которой находится п пределах 10 —10 л/моль-с. Непосредственно обнаружить свободный радикал метилпиридиния (/) не удавалось. Однако проведение электролиза раствора соли, метилпиридиния в присутствии фенил-трет-бутилнитрона II) позволило зафиксировать спектр ЭПР радикала III), строение которого подтверждает факт образования в ходе электролиза свободного радикала (/), стабилизирующегося в результате химической реакции с фенил-трет-бутилнитроном [c.227]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

СзНбРсЮОг- Оказалось, что эта система содержит неклас-сическую аллильную структуру, образованную за счет делокализации я-связи углецрдородного остатка. Исследования при помощи ЯМР-спектров показали, что обе метиленовые группы в таких аллильных остатках эквивалентны. На основе этих, а также рентгеноструктурных данных, указанному соединению приписано следуьэщее строение [c.45]

Проводя измерения спектров через определенные промежутки времени, можно построить зависимость изменения концентрации компонентов от времени и использовать эту зависимость для исследования кинетики и механизма реакций. Если обнаруживается сигнал промежуточного продукта реакции, можно установить его строение, скорость образования и распада, получить прямые сведения о лимитирующей стадии реакции. Случай, промежуточный между медленным и быстрым обменом,. может быть представлен набором спектров, соотве1ствую-щих переходу от медлеЕПюго обмен ) к быстрому или наоборот. Ускорение обмена приводит к уширению, сближению и постепенном) слиянию полос (рис. 6.52). [c.319]

Планирование хода анализа. В соответствии со строением сополимера можно ожидать появления раздельных сигналов метиленоксидной группы М и этиленоксидной группы Е как в ИК-, так и в ЯМР-спектрах. По условиям синтеза сополимера следует предполагать образование концевых ОН-групп. Среднечисловой молекулярный вес проще всего определить из соотношения интенсивностей сигналов концевых ОН-групп и цепи. [c.419]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминос-пиртов. Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком. Спектр Н-ЯМР полностью соответствует полученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии. [c.43]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр образование, строение: [c.662] [c.13] [c.110] [c.203] [c.125] [c.161] [c.96] [c.13] [c.87] [c.122] [c.156] [c.119] [c.217] [c.261] [c.176] [c.183] [c.11] [c.149] [c.182] [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология