Гафний восстановление натрием

Некоторые металлы, в том числе титан, цирконий, гафний, лантан и лантаноиды, удобнее всего получать взаимодействием их окислов или галогенидов с более электроположительным металлом. Для этих целей часто используют натрий, калий, кальций и алюминий. Так, титан можно получить восстановлением тетрахлорида титана кальцием [c.329]

Порошок гафния, полученный восстановлением четыреххлористого гафния натрием. .......... 3,186 5,037 1,581 [c.402]

Проволока из гафния, полученного путем восстановления окиси гафния кальцием или натрием. ..... 3,200 5,061 1,581 [c.402]

Головку реторты с находящимся на спирали тетрахлоридом гафния снимают и переносят в печь восстановления. В этой печи находится тигель с металлическим магнием (или смесью магния с натрием). Печь герметизируют, заполняют гелием и нагревают. Магний плавится, а Н С14 возгоняется. Реакция между ними приводит к образованию хлористого магния и металлического гафния, который оседает на дно и стенки тигля, образуя губку. [c.127]

Принцип метода. Алюминий осаждают из раствора в виде бензоата при одновременном маскировании следов железа тиогликолевой кислотой (восстановление железа до двухвалентного). Осаждение алюминия бензоатом натрия весьма селективно. Ему мешает только присутствие титана, циркония, гафния, тория и бериллия, однако в большинстве легких сплавов указанные элементы не встречаются. Выделенный бензоат алюминия после растворения определяют обратным комплексометрическим титрованием хлоридом трехвалентного железа. [c.488]

На рис. 74 можно видеть, что кривыеД0° для многих хлоридов пересекаются друг с другом, следовательно, взаимная их устойчивость меняется с изменением температуры. Это необходимо учитывать при анализе хлорирования многокомпонентного сырья, когда хлориды одних металлов могут быть хлорирующими агентами по отношению к другим металлам или окислам. На том же рисунке видно, что при данной температуре металл способен вытесняться из хлорида другими металлами (восстанавливаться) тем легче, чем выше егоДО°, и, наоборот чем ниже лежит кривая AG° образования хлорида, тем сильнее восстановительные свойства данного металла. Металлические титан, цирконий и гафний получают восстановлением их тетрахлоридов магнием или натрием. Кривые Д0°, Mg и Na l лежат значительно ниже кривых указанных тетрахлоридов, поэтому реакции восстановления протекают практически нацело. Выше 2000° в качестве восстановителя может быть использован водород, так как в этой области кривая для реакции (40) лежит ниже кривых для тетрахлоридов [c.259]

Восстановление фтористых солей. Из термодинамических данных следует, что фториды циркония и гафния могут быть восстановлены кальцием, натрием, магнием, алюминием. Реакция 2г 4 с Са начинается при 700—750° и протекает до конца [c.346]

Описан метод получения гафния и других тугоплавких металлов восстановлением их хлоридов амальгамой натрия, содержаш,ей от 3 до 10% натрия [23—25]. Реактор с тетрахлоридом восстанавливаемого металла и амальгамой нагревают до 450° С. При этом начинается экзотермическая реакция, и температура в реакционной зоне повышается до температуры кипения амальгамы, но остается ниже 1500° С. После охлаждения восстановленный металл отделяют от жидкой амальгамы и нагревают до 1000° С для удаления следов ртути. [c.81]

В соединениях с хлором, бромом и иодом гафний может проявлять валентность от 4 до 1. Галогениды низшей валентности образуются при восстановлении газообразных тетрагалогенидов или их расплавов, содержащих галогениды щелочных металлов, металлическим гафнием, алюминием, магнием или натрием. [c.210]

Ввиду большой химической активности металлов подгруппы титана при высоких температурах, получение их в свободном состоянии осуществляют в атмосфере аргона или гелия. При получении титана магний можно заменить натрием. Цирконий образуется также при восстановлении его окисла кальцием или гидридом кальция. Сырьем для получения гафния служат продукты и полупродукты [c.442]

Производство губчатого металлического гафния по процессу Кроля основано на металлотермическом восстановлении тетрахлорида гафния металлическим магнием или натрием в атмосфере гелия или аргона при 850° [c.128]

Металлотермическим восстановлением тетрахлорида гафния с магнием или натрием получают металлический гафний. [c.134]

Металлические титан, цирконий и гафний в виде губчатой массы получают высокотемпературным восстановлением в инертной атмосфере тетрахлоридов или комплексных фторидов расплавленным металлическим натрием или магнием [c.428]

Гексафтороцирконат калия без гафния может быть использован для получения металлического циркония электролизом, восстановлением натрием, либо для получения двуокиси циркония. [c.448]

Восстановление тетрахлорида. Получение гафния восстановлением его тетрахлорида металлическим натрием впервые осуществили де Бур и Фаст [3]. Смесь твердого Hf l4 и металлического натрия помещали в железный цилиндр, в который затем для утрямбования шихты и возможно более полного вытеснения воздуха вставляли второй цилиндр. После этого цилиндры сваривали и нагревали до 850° С. Реакция протекает с выделением тепла, поэтому выделяющийся металл частично сплавлялся. После охлаждения и выщелачивания непрореагировавшего натрия спиртом спек промывали водой и горячей соляной кислотой. После иодидного рафинирования получен пруток с плотностью 13,31 г см при содержании гафния [c.80]

Цирконий и гафний обладают чрезвычайно большим сходством химических и физико-химических свойств. Соединения гафния были выделены Г. Хевеши путем дробной кристаллизации фторцирконата—- фторгафнаТа калия. Несколько позднее, в 1926 г., им же был получен черновой гафний путш восстановления гафна-та калия металлическим натрием. Компактный ковкий гафний [c.5]

Циркон спекается с коксом или древесным углем с образованием карбида или карбонитрида циркония, который затем хлорируется до Zr U, Если нет необходимости в получении циркония реакторного сорта, то хлорид циркония непосредственно восстанавливается магнием при температуре 850°С в атмосфере гелия, а затем дальнейшим нагреванием до 960° С очищается от хлорида магння и избыточного магния. Хлорид цир-1.0НИЯ может также восстанавливаться натрием. Для получения циркония реакторного сорта необходимо отделить гафний противоточной экстракцией из водных растворов. Экстракция может проводиться из хлоридных пли нитратных растворов трибутилфосфатом или из тиоциаиатных растворов метилизобутилкетоном (гексо-пом). После разделения циркония и гафния они превращаются в хлориды для последующего восстановления до металла. Цирконий высшей степени чистоты можно получить разложением иодида циркония на раскаленной проволоке. Сущность этого метода состоит в том, что циркониевая губка, иолу. еиная прямым восстановлением, нагревается в парах иода с образованием летучего иодида. В свою очередь, иодид разлагается на раскаленной проволоке с выделением чистого циркония и регенерацией иода. Цирконий и гафний могут взаимодействовать с кислородом, азотом и водородом при температурах много ниже тех, при которых проводятся металлургические операции. Поэтому получение метал-, . ов необходимо проводить в вакууме, атмосфере инерт- [c.407]

Метод с применением N-бeнзoил-N-фeнилгидpoк илaминa (БФГА) [2, 3]. К 25 лы анализируемого раствора добавляют по каплям 0,1 н. раствор перманганата калия до бледно-розового окрашивания (для окисления ванадия), подкисляют раствор так, чтобы он стал 5—9 н. по соляной кислоте, и экстрагируют ванадий 0,5%-ным раствором БФГА в хлороформе. После интенсивного встряхивания делительной воронки в течение 20—30 сек отделяют фиолетовый экстракт, фильтруют его через комочек ваты и измеряют оптическую плотность при К = -530 нм (е == 5100). Определению мешают в основном титан, цирконий, олово, гафний, большие количества молибдена. Так как БФГА чувствителен к избытку окислителей, особенно Сг (VI), последний должен быть восстановлен до трехвалентного состояния. Мешающее действие многих элементов можно устранить добавлением фосфорной кислоты и фторида натрия. [c.343]

Восстановление фтористых солей. В качестве исходных солей используют тетрафторид циркония (гафния) и фтороцирконат (фто-рогафнат) калия, в качестве восстановителей — кальций, магний, натрий. Реакция восстановления Zrp4 кальцием начинается при 700—750° С (55). При 702° С AG° = —224,4 ккал, вследствие чего Zrp4 полностью восстанавливается до металла. Тепла, выделяющегося при реакции, недостаточно для получения циркония в расплавленном состоянии. Для увеличения количества тепла в шихту добавляют иод. Таким путем можно получить корольки металлического гафния (56) [c.463]

При восстановлении тетрахлоридов циркония и гафния натрием, начинающемся при 500° С, выделяется большее количество тепла Zr l4 +4Na Zr + 4Na l (AHI,, = — 156,0 ккал) (61) [c.465]

Цирконий (гафний)—кремний. Особенности этой системы малая растворимость кремния в (1-2г (менее 0,1%) и в р-2г (около 0,2%), большое число соединений и высокие температуры плавления этих соединений. Наиболее тугоплавок силицид состава 2гб815 (т. пл. 2250°) все остальные силициды плавятся инконгруэнтно. Силициды циркония можно приготовить восстановлением фтороцирконата натрия избытком элементарного кремния, нагреванием порошков циркония и кремния, нагреванием смеси 2гОг [c.223]

Впервые металлический гафний получил Хевеши [13, 16 восстановлением гексафторгафната калия металлическим натрием. [c.6]

Вскоре после открытия гафния Хевеши и Янтсен в 1923 г. получили металлический гафний 99%-ной чистоты. В 1925 г. де Бур и ван Аркель показали, что гафний может быть получен термическим разложением его тетраиодида на нагретой проволоке [1, 2]. В 1930 г. де Бур и Фаст [3] получили металл восстановлением двуокиси гафния металлическим кальцием, магнием и натрием, а позже разработали принцип иодидного рафинирования. Принципы получения гафния указанными методами используются и в настоящее время в технологии получения этого металла. Первая промышленная установка по получению двуокиси гафния, а из нее металла по способу Кроля восстановлением магнием была пущена в 1951 г. в США в связи с необходимостью удовлетворения нужд морского ведомства США в гафнии, идущем для изготовления регулирующих стержней активной зоны реакторов для подводных атомных лодок. [c.78]

Восстановление двуокиси гафния. При получении металла из двуокиси гафния испытывались в качестве восстановителей натрий, кальций, магний или сплавы Са — Na, Mg— Na [3—5 . Отмечено [1], что более быстро и полно проходит восстановление двуокиси гафния, если в расплав металла-восстановителя ввести некоторое количество карбида гафния, а затем — двуокись. При проведении этого процесса использовалась вакуумно-индукционная печь, под которой был сделан из HfOg. В патенте [6] для получения Та, Nb, Ti, Hf, Zr и V рекомендуют запрессованную в шта-бики смесь карбида и окисла данного металла нагревать до температуры начала реакции. [c.79]

Восстановление фторидов гафния. Впервые металлический гафний был получен восстановлением гексафторгафната калия металлическим натрием [7j. Расплавленные двойные фториды щелочного металла и тугоплавких металлов (Ti, Zr, Hf, Nb, Та, V и др.) при 1800° С и выше взаимодействуют с углеродсодержащими материалами (углем, карбидами тех же металлов) с образованием газообразного F4 и соответствующего тугоплавкого металла [8]. Солевой расплав отделяют от металла выщелачиванием. [c.79]

Из описанных способов промышленное развитие получили металлотермические способы восстановления тетрахлорида гафния магнием и кальцием и гексафторгафната калия натрием. Используется также электролитический способ, а для получения высокочистого компактного гафния — иодидное рафинирование и элект-ронно-лучевая плавка. [c.81]

Систематические исследования химических и электрохимических реакций, протекающих при электролизе солевых расплавов, содержащих гафний, изучались в Институте электрохимии Уральского филиала АН СССР М. В. Смирновым с соавторами [80—84]. Методом э. д. с. изучено равновесие между металлическим гафнием (катод) и расплавом, состоящим из эквимолярной смеси хлоридов натрия и калия, содержащей 0,16—1,51 масс.% гафния, в инФер-вале температур 692—954° С. Измерения проводились относительно хлорного электрода сравнения [80]. Установлено, что при электролизе таких хлоридных расплавов, как и в случае циркония, выделению металла на катоде предшествует восстановление его до двухвалентного состояния. Возле катода в расплаве имеет м сто равновесие между металлом и ионами его высшей и низшей валентностей [c.94]

Небольшие (0,001-н.) добавки ионов К+, С1-, N03", Вг-.С НзО (цитрат), а также присутствие Н2504 не влияют на скорость растворения гафния. При больших количествах (0,3-н.) фторидов натрия, калия и аммония происходит почти полная пассивация металла вследствие образования на его поверхности слоя соли (возможно, состава МезН Р,). В соответствии с растворимостью солей пассивирующее действие катионов усиливается в ряду МН4 < К+ С Ма+. Понижение скорости растворения наблюдалось также при добавлении окислителей (НаВЮз, КМпО , КгСг О,) и солей благородных металлов (Аи с А < Р1). В последнем случае поверхность гафниевых образцов частично покрывалась рыхлыми осадками восстановленных благородных металлов. Предполагается, что лимитирующей стадией процесса растворения гафния в НР является диффузия недиссоциированной кислоты через защитную поверхностную пленку на металле. [c.117]

Преимущества проведения восстановительного процесса в жидкой фазе, создаваемой ртутью, настолько значительны, что предложено даже при осуществлении восстановления магнием, натрием или другими активными металлами в реак-ционнную среду добавлять ртуть. Это было предложено для получения титана, циркония, гафния [31], а также для получения таких металлов, как уран, торий, актиний, плутоний и их сплавов с алюминием, титаном, цирконием [32]. [c.167]

Порошкообразный металлический гафний получают восстановлением гексафторогафниата(1У) калия натрием при нагревании в атмосфере гелия или аргона (процесс Берцелиуса) [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология