Железо масс-спектры

Присутствие примесей определяется по линиям в масс-спектре, характерным для изотопов примесных элементов. Например, некоторые элементы, обнаруженные в железе, масс-спектр которого представлен на рис. 4, а, перечислены в табл. 2. Там же указаны характеристические линии этих элементов. [c.146]

Рассмотрим в качестве примера определение концентрации вольфрама в образце железа, масс-спектр которого представлен на рпс. 4,а. Железо принято за внутренний стандарт при этом было установлено, что пиния изотопа Ре находится иа пороге обнаружения нри экспозиции 0,0003 условных единиц (уел. ед.), линия изотопа имеет такую же плотность при экспозиции, равной 1 уел. ед. Принимаем X = 100, / == 2,2, / = 29,2, 1,5, = 1 и, предполагая, что и 81 равны единице, полу- [c.147]

Первые измерения относительного содержания ионов в масс-спектре были осуществлены Томсоном на его параболическом приборе. Однако большинство ранних определений относительной распространенности изотопов элементов было проведено Астоном с использованием масс-спектрографа. Как будет показано ниже, такой прибор весьма далек от совершенства. Интерпретация полученного спектра не могла проводиться с уверенностью вследствие трудности измерения относительной интенсивности ионных пучков, резко отличающихся по величине, а также затруднений при установлении происхождения слабых линий в спектре, которые могли быть вызваны изотопами с малой распространенностью или примесью. Несмотря на эти затруднения, Астон делал мало ошибок при интерпретации полученных линий, хотя большое число малораспространенных изотопов осталось неоткрытым в течение многих лет. В качестве примера трудности правильной интерпретации спектра может быть приведено исследование железа и цинка. Первые измерения относительной рас- [c.70]

Рис. 4. Масс-спектры железа, алюминия и кремния. а — железо б — алюминий в — кремний, (Экспозиция указана в произвольных единицах экспозиция 300 соответствует полному количеству электричества, попавшему на монитор,

Примеры в масс-спектре железа (рис. 4) [c.145]

Некоторые примесные элементы, идентифицированные по масс-спектру железа, представленному на рис. 4 [c.146]

В этом отношении масс-спектрометрия имеет преимущества по сравнению со спектральными методами. Так, например, масс-спектр железа состоит из четырех линий, тогда как оптический спектр содержит 959 основных линий. При анализе сплавов на- [c.210]

Первыми объектами исследования на масс-спектрометре с лазерным источником ионов [286, 287] были медь, тантал, алюминий, цирконий и другие металлы, а также графит и глинозем. В масс-спектрах наблюдались одно-, двух- и трехзарядные ионы, а в случае железа, ниобия и вольфрама также и четырехзарядные. [c.221]

Вместо Ре можно взять любой из элементО В основы масс-спектра. Абсолютные значения Кх зависят от условий проявления. Поэтому перед проведением анализа на каждую фотопластинку снимают несколько экспозиций чистого железа, т. е. проводят калибровку фотоэмульсии. Для железа строят зависи-/ [c.99]

В методе изотопного разбавления к анализируемому образцу добавляют известное количество индикатора Li, образец переводят в раствор и выделяют щелочные металлы. Для этой цели при анализе силикатных пород может быть использовано нагревание смеси перхлоратов до 500° С, причем алюминий и железо образуют нерастворимые окислы, после чего спек обрабатывают водой и отделяют хлориды щелочных металлов фильтрованием. Часть полученного раствора используют для масс-спектрального анализа. На рис. 31, а приведен масс-спектр природного лития, содержащего 92,5% Li на рис. 31, б — индикатора лития Li, состоящего на 99,6% из Li. На рис. 31, в показан спектр, получающийся при обработке 1,8 мкг индикатора с такими же количествами реагентов, которые применялись для растворения образцов минералов. Небольшое увеличение пика лития Li вызвано присутствием лития в реагентах, что дает поправку 0,1 мкг Li. На рис. 31, г, д, е показаны спектры, полученные при добавках 1,8 мкг индикатора к 127, 203 и 365 мг образца соответственно. По величинам изотопных отношений можно вычислить содержание лития, равное (21,1 21,3 и 21,5) 10" % соответственно [301, 1286, 1393]. [c.129]

Учет вклада в масс-спектр двухзарядных ионов железа позволил уменьшить разброс полученных данных. В результате этого 8г с) для выполненных экспериментов соответственно оказались равными 15г(с)=0,21—0,25 25г(с) =0,13—0,17 з г(с) = =0,08—0,11. [c.136]

Смесь углеводородов с молекулярно-массовым распределением, аналогичным найденному в хондритах, была синтезирована в присутствии порошка метеоритного железа. При этой реакции получается метастабильное распределение нормальных и слегка разветвленных алканов и алкенов, в том числе диеновых углеводородов Сд—С12. При длительном нагревании наблюдалось частичное превращение алифатических углеводородов в ароматические. Карбонилы металлов после удаления непрореагировавшего оксида углерода и водорода разлагались при 200 °С. После этого конденсирующиеся органические соединения отгоняли под вакуумом в капиллярную колонку из нержавеющей стали с апиезоном Ь в качестве неподвижной фазы. Затем компоненты элюировали из колонки гелием под давлением в 1 ат и направляли выходящий из колонки газ в масс-спектрометр. Масс-спектры непрерывно регистрировали с помощью осциллографа. [c.255]

С точки зрения обнаружения и исследования хемосорбции на кластерах железа более крупных молекул весьма поучительно изучение продуктов таких реакций с помощью воздействия инфракрасного излучения лазера, вызывающего возбуждение колебательных степеней свободы в адсорбированной молекуле. Подобные исследования можно проводить с помощью изменения масс-спектров после облучения пучка кластеров после реакции. На рис. 10.9 приведен пример такого воздействия инфракрасного лазера с частотой 956,6 см на кластеры железа с адсорбированными молекулами дейтерированного метанола [12]. [c.339]

Отчетливо проявляется, что после облучения аддукты Ре (СНзОН)т диссоциируют, что приводит к исчезновению соответствующих линий в масс-спектрах, в то время как кластеры чистого железа остаются вне воздействия лазера. Кластеры железа прозрачны для всех частот СО2-лазера в диапазоне 930 4- 1085 см . Напротив, кластеры с метанолом деградируют в области 984 -f 1075 см . [c.339]

Образование масс-спектра карбонила железа может быть представлено следующей схемой [c.42]

Нами на масс-спектрометре МИ 1305 был многократно снят участок масс-спектра карбонила железа и окиси углерода в диапазоне массовых чисел 12—28. Не было замечено различия в соотношении интенсивности линий I в масс-спектрах обоих веществ, что сви-со o " [c.43]

Дальнейшее уменьшение вклада термораспада карбонила железа в масс-спектр может быть достигнуто при применении мягких способов ионизации, например электрическим полем, и обработке внутренней поверхности прибора газами, блокирующими участки поверхности, скорость разложения карбонила на которых нри температуре эксперимента высока. [c.43]

Fe" , В" , которые образуются в результате ионизации мономерных и димерных молекул кремния, атомов железа и бора. Расшифровку линий масс-спектров, связанных с ионизацией молекул Si2, Si и Fe, провели в соответствии с результатами [9, 12]. Величины парциальных давлений насыщенного пара компонентов рассчитаны по общепринятым [13] уравнениям метода кнудсеновской масс-спектрометрии с использованием атомных сечений ионизации из [14]. [c.25]

Масс-спектры положительных ионов были получены на приборе МИ-1201. Для примера на рисунке 3 приведены масс-спектры чистых фуллеренов и экстракта, полученного из серого чугуна СЧ18. На них видны пики, относящиеся к фул-леренам Сео и присутствующим в небольшом количестве С70, что подтверждается их изотопным составом. Наличие в спектре экстракта чугуна фторированных фуллеренов eoFis и eoFse показывает, что плавиковая кислота, применяемая для разрушения матрицы железа, оказывает влияние на фуллерены и возникает возможность образования фтор-фуллереновых комплексов. [c.14]

Полученный при исследовании 2,2-диферроценилпропана масс-спектр приведен на рисунке. Наиболее интенсивный ник с массовым числом 412 соответствует молекулярному иону. Пик с mie = 2UG является двухзарядным и содержит два атома железа, т. е. соответствует дважды ионизированной молекуле с мол. весом 412. Из имеющихся в литературе данных известно, что все исследованные производные ферроцена, в частности [c.122]

Желтый неотожженный кварц опалесцирует и содержит линзовидные включения размером порядка 200 нм с плотностью 6 10 м . Отжиг при 7 500 °С приводит к превращению таких включений в сфероподобные агрегаты, образованные зернистой ноздреватой массой. Спектры оптическопо поглощения цитринов характеризуются наличием интенсивной полосы переноса железа при л<300 нм. Длинноволновой край этой полосы и накладывающиеся на него полосы поглощения Ре + небольшой интенсивности простираются в фиолетовую, голубую и частично желтую области спектра. Поэтому окраска железистых цитринов изменяется в зависимости от относительной интенсивности полос поглощения, связанных с Ре + и железом в коллоидной фазе. [c.178]

Для анализа примесей применяли следующую методику. На одной и той же фотопластинке при постепенно нарастающих экспозициях регистрировали весь масс-спектр образца. Масс-спектры образцов железа, алюмгшия и кремния представлены па рис. 4. Специальное устройство позволяло передвигать фотопластинку поперек зазора магнита, в результате чего без нарушения вакуума можно было зарегистрировать масс-спектр 13 раз. Продолжительность каждой экспозиции определяли но полному ионному току, попадающему па коллектор-монитор. При этом схема была выполнена так, что экспонирование фотопластинки заканчивалось в тот момент, когда на монитор попадало заранее установленное количество ионов. Выключение ионного пучка производилось при помощи двух пластин, отклоняющих ионный луч на стенку трубы (эти пластины расположены сразу после ионного источника на рис. 1 они не показаны). [c.143]

Масс-спектры отдельных элементов сравнительно просты и могут быть предсказаны на основании сведений об изотопном составе элементов. Наиболее интенсивными лгтпями масс-спектра всегда являются линии однозарядных ионов, соответствующие массам изотопов. Так, например, на рис. 4, а при самой короткой экспозиции единственной заметной линией является линия иона Fe. При увеличении экспозиции появляются линии ионов более редких изотопов железа с М е 54, 57 и 58. [c.144]

При хромато-масс-спектральном анализе выделений железы рабочей пчелы рода Xylo opa hirutissima установлено присутствие двух основных веществ. Одно из них (содержание 21,8%) было легко идентифицировано как бензальдегид. Второе (содержание 62,5 /о) имело масс-спектр mie (относительная интенсивность, %) 128 (3), 113 (4), 85 (9), 84 (31), 69 (20), 67 (7), 57 (11), 56 (100), 55 (41), 43 (41), 42 (84), 41 (47). [c.191]

Экспозиции с искровым источником обычно составляют 0,3— 10 пК, хотя конкретные значения следует выбирать экспериментально. Последовательно регистрируемые экспозиции применяются, когда происходит интенсивный расход материала с поверхности. Феррар и сотр. (1969) для спектра железа предложили следующее расписание экспозиций 3, 10, 10,30,30, 100, 100, 300 и 1000 пК. На рис. 8.4 показана часть типичной фото-пластины с изотопами железа, хрома и никеля, выделенными из двух образцов натрия, хотя меченым было только железо (масс-спектрометр JEOL O JMS-01B). Из трех нижних спектров, полученных при обыскривании чистого золота, видно, что примеси [c.292]

Еще ранее масс-спектры некоторых координационных соединений интерпретировали на основе изменений валентности металла [172]. Так, хотя хлориды железа (III) и золота(III) в парах имеют аналогичные димерные структуры, масс-спектр показывает, что ог РеС1з отщепляются два атома хлора [уравнение (71)], а от АиСЦ отрываются две молекулы хлора [уравнение (72)]. Известно, что в растворах предпочтительными являются низшие валентные состояния этих металлов —Fe(II) и Au(I). [c.64]

ИК-спектр 3 (рис. 41) спирто-бензолыюй фракции отличается от спектра 2 фракции, изв.текаемой хлороформом. Основные полосы поглощения в спектре 3 относятся к колеба[Шям гидроксильных групп (1050 и 3300 СМ ) и полициклических ароматических структур (1580, 1450 и 850 см ), на которые накладываются полосы поглощения, обусловленные колебаниями карбоксилатов железа и лежащие в той же области. По данным эмиссионного анализа, в спирто-бензольной фракции содержится 5,4% железа. Наличие всех указанных структурных фрагментов подтверждено исследованием масс-спектров спирто-бензольной фракции. [c.169]

Применение одноизотопных металлов с нечетными массовыми номерами, использованных для изготовления зондов и тиглей, позволило исключить перекрытия в масс-спектрах анализируемых веществ, однако оставалась нерешенной вторая половина задачи уменьшение абсолютного вклада ионов материала зондов в суммарный ионный ток образца, что могло бы внести погрешности в результаты определения. Кроме того, доля вклада ионов материала зонда свидетельствует об уровне вносимых им примесей. В работе [12] предложено оригинальное решение проблемы путем реализации униполярного разряда, схема которого представлена на рис. 4.3. В данном случае зонд всегда находится под отрицательным потенциалом, а образец под положительным. Такой подход дает возможность уменьшить вклад ионов материала зонда в суммарный ионный ток образца до Ы0 — 5-10 %. Кроме того, оказалось возможным практически без замены зонда осуществлять анализ двух-трех образцов. При этом вклад примесей, содержащихся в материале зонда, в масс-спектры анализируемых образцов составил (в % ат.) железо, натрий и калий до 1-10 — 3-10 хром, марганец и ванадий до 5 10 —10 никель, медь и цинк до 10 —З-Ю остальные элементы — меньше 3-10 — 3-10- °. Следовательно, вносимые количества примесей находятся за пределами чувствительности метода ИМС. [c.122]

Для метрологической характеристики рассмотренных способов обработки были получены масс-спектры железа и определена его концентрация по данным, зарегистрированным на четырех фотопластинках. На каждой фотопластинке были зарегистрированы четыре группы пиков по 4 экспозиции в интервале 8-10- —1,2-10 2 нКул (250 пиков). Определенные из этих групп коэффициенты аппроксимирующей функции Перла позволили получить достаточно близкие результаты на каждой из этих 4 фотопластинок. Затем устанавливали для каждой фотопластинки аппроксимирующую функцию по 4 экспозициям (16 экспериментальных точек) и рассчитывали концентрацию железа при этом использовали оставшиеся 12 экспозиций (48 экспери- [c.133]

Доля двухзарядных ионов в суммарном токе масс-спектра изменялась случайным образом. Интенсивность трех- и четырех зарядных ионов обычно не превышает 0,5%, и, следовательно, ими можно пренебречь. Отношение интенсивности однозарядных ионов к деухзарядным, рассчитанное по данным фотомет-рирования без введения поправочных коэффициентов, составляет /+//2+ 5—16, а с учетом зависимости почернения фотоэмульсии Ильфорд 02 на заряд иона это соотношение составляет величину /(/+// + 84-30, где /С — коэффициент, указывающий, во сколько раз чувствительность фотоэмульсии к двухзарядным ионам превышает соответствующую чувствительность к однозарядным ионам. Относительно значения К в литературе имеются противоречивые сведения [1, 9]. Поэтому значение К было определено следующим образом. На двух фотопластинках были зарегистрированы масс-спектры железа при максимальном (до 20 мм) и минимальном (до 3 мм) расстояниях электродов искрового разряда от входной щели масс-спектрометра. Вследствие различия рекомбинационных процессов в первом случае содержание двухзарядных ионов снизилось до 2—5%, а 1ВО втором —достигало 20—30%. [c.135]

Трижелезододекакарбонил менее устойчив к действию кислорода, чем пентакарбонил железа. Описанный ранее в литературе Вп2(СО)9 [251, 2521, по данным рентгеноструктурного анализа [2, 253], масс-спектров [200, 205 207—210] и других физических методов [208, 260], является додекакарбони-лом Низ(СО)12. [c.29]

Использование открытых капиллярных колонок с непористым слоем в сочетании с масс-спектрометром позволило существенно расширить возможности газохроматографического анализа андрогенов [141]. С помощью такого метода был осуществлен анализ различных С190з-стероидов [142] и синтетических анаболиков [143]. Высокоселективный метод обнаружения по выбранному в масс-спектре иону был использован при определении андрогенов в тканях предстательной [144] и молочных [145] желез человека, а также в тканях свиней [146]. Наконец, масс-спектрометрия составляет основу чрезвычайно чувствительного метода избирательного определения тестостерона в крови [147, 148]. [c.302]

Среди карбонильных металлсодержащих соединений, применяемых в промышленности, важное место занимает карбонил железа. Обладая высокой летучестью и низкой температурой разложения, карбонил железа является прекрасным исходным материалом для низкотемпературного и пиролитического получения пленок и порошков высокочис-т ого железа [1]. Несмотря на то что исследованию особенностей разложения этого вещества посвящено много работ, в том числе и масс-спектрометрических, для надежногоФуиравления процессами получения пленок и порошков железа необходимо более глубокое изучение кинетики и механизма термического разложения карбонила железа. Применение для этой цели электронно-ударной масс-спектрометрии затруднено протеканием термораспада карбонила железа на нагретых дета лях ионного источника, главным образом — ионизационной камеры В данной работе исследовали влияние термической диссоциации карбонила железа в ионизационной камере масс-спектрометра на его масс-спектр. [c.42]

Параметры изомерного сдвига и квадрупольного расщепления спектра В соответствуют двухвалентному железу в высокоспиновом состоянии, координационно связанному с атомами кислорода или азота. В случае лиофилизованных клеток этот спектр не наблюдался, возможно, из-за окисления препарата при его приготовлении. Влажная плотная масса клеток, хранящаяся незамороженной в анаэробных условиях, отличается повышенным содержанием материала, ответственного за спектр В, и соответственно меньшим количеством материала с характеристиками спектра Б. Размораживание и аэрирование предварительно замороженной массы таких клеток приводят к увеличению интенсивности спектра Б и-одновременно-уменьшению интенсивности линий спектра В. Это показьюает, что соединения железа, порождающие спектр В, появляются в результате восстановления соединений железа, для которых характерен спектр Б. В отличие от спектра Б интенсивность спектра В не уменьшается при понижении температуры от 80 до 4,2 К. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология