Железо лексы

В ряду комплексов Fe с 1,10-фенантролином (а также с 2,2 -дипиридилом) Кз больше, чем К - Это вызвано тем, что трис-комп-лексы диамагнитны (т. е. ионы железа(П) имеют низкоспиновое состояние у, в то время как в моно- и бис-комплексах, как и в гидратированном ионе, имеется четыре неспаренных электрона. Это изменение электронного состояния от к t lg вызывает [c.183]

Типичным представителем л-комплексов железа является ферроцен. Способны ли к образованию я-комп-лексов кобальт и никель Какой особенностью должны обладать молекулы или ионы лигандов, чтобы быть способными образовывать л-комнлексы [c.224]

Взаимодействие иона железа с системой порфина в ионных комплексах осуществляется посредством 4рг-орбиты (в атоме железа она свободна). Поэтому ферро-комплексы имеют четыре неспаренных электрона у иона железа и неподеленную пару 3 электронов, а ферри-комп-лексы — пять неспаренных электронов. В ковалентных комплексах ион железа играет роль донора и отдает в систему я-электронов четыре (ферро-комплекс) или три (ферри-комплекс) Зd электрона. [c.67]

X о д анализа. Определение концентрации железа ведется пс методике 7 или 8 после предварительного разрущения цианистого коми лекса. [c.276]

Рис. 59. Спектр поглощения KOi in-лекса железа с 1,10-фенантролином (кюветы I 1 см Fe 0,6 мкг/100 мл).

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

К4[Ре(СК)в], Кз[Ре(СМ)в]. Дело в том, что практически все лиганды (в том числе Н2О и МНз) в комплексах с катионами триады железа создают недостаточно сильное кристаллическое поле, в котором энергия расщепления меньше энергии спаривания . Соответствующие высокоспиновые комплексы сравнительно малоустойчивы (внешняя 5/ -гибридизация). Лишь лиганды С , возглавляющие спектрохимический ряд , образуют низкоспиновые комплексы с внутренней а 5/7 -гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Так, [Ре(СМ)б] " имеет рЛ сст 36, а [Pe( N)e] — р/Сн сг 44. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя (при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Именно поэтому амминокомп-лекс [Со(МНз)о1 значительно стабильнее (р-/( ,,ст 39), чем [ o(NHз)вJ-+ (р-Л сст 6), и в отличие от последнего является диамагнитным . Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления +3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [c.410]

Значительно более устойчивы в растворах хелатные амминокомплексы. Важнейшим хелатным комплексом железа (II) является так называемый гем-коип-лекс порфирина с Ге(П) [c.639]

Известно, что ноны вне,мутя, железа (III), алюминия и других металлов могут существовать в растворе (6, 7] и сорбироваться сульфо- 8 10) 1 карбоксильными [111 кат к)нитам 1 в виде полиядерных гидро-ксоком лексов состава [c.152]

В верхних слоях земной коры происходит разрушение, окисление и растворение урановых и У.-содержащих минералов. В процессе выветривания и механического перемещения последние измельчаются и поступают в континентальные отложения — песок, глины. При выветривании урановых минералов наряду с образованием труднорастворймых гидроксидов часть У. образует легкорастворимые ураниловые комплексы. Раствори мые урановые соединения могут образовывать вторичные минералы У. (фосфаты, ванадаты и др.), а также, адсорбируясь на гелях гидроксидов железа, алюминия и др., обогащать почвы. В природных условиях шестивалентный У. легко гидролизуется с образованием солей комплексного двухвалентного уранила. В этой форме У. легко мигрирует в почвы и накапливается в них. Некоторые почвы в США содержат до ЫО % а некоторые углп — до 8-10 2 %. Средние концентрации У. в почвах составляют (0,4-ьЗ,6) 10 % в форме карбонатного ко мп-лекса У. из грунтовых вод сорбирается на глинистых и гумусовых частицах почвы. Концентрация У. в нефтях с различных горизонтов колеблется в широких пределах — от 0,1 до 114,1 г/л, в нефтях Азербайджана содержание У. достигает [c.270]

Предполагается, что вначале происходит межмолекулярное восстановление железа ( III ), гидроксид которого является основным компонентом ржавчины, в гидроксид железа (11 ). Последний затем образует комплекс, а далее ион Ее в ком-лексе окисляется до Ее Хотя механизм этого процесса точно не установлен, композиция пассивирует железо и осуществляет преобразование ржавчины в инертное комплексное соединение железа, которое способно образовывать со связующим очень стабильное прочносцепленное покрытие на железе или стали. Это покрытие удерживается нз поверхности железа не только за счет адгезии, но и химически связано с атомами металла и поэтому полностью обеспечивает коррозионную защиту поверхности. [c.120]

Для окрашенных комплексных соединений, применяемых в фотометрическом анализе, обычно можно установить, является ли поглощающим свет центром (хромофором) ион металла или лиганд [I]. Например, салициловая кислота образует прочные комц-лексы с А1 +, 1п +, Оа +, РеЗ+, Си + и другими металлами. Однако первые три комплекса бесцветны, салицилат железа (при рН 7) красный, а салицилат меди зеленый (смесь моно- я дисалицила-тов меди). Это дает основание утверждать, что в последних двух комплексах хромофором является ион металла. По. спектрам поглощения в ультрафиолете также видно, что полоса поглощения салициловой кислоты лишь очень мало сдвигается при образовании комплекса с алюминием. [c.64]

Объемный комплексонометрический метод определения железа и алюминия основан на образовании трплоном Б с трохвалентным железом (pH 1—2) и алюминием (pH 4,5—6) устойчивых ко. 1п-лексов. [c.51]

В заключение нугкпо упомянуть об очень интересном использовании комплексообразования д.пя синтеза трудно получаемых органических соединений. Так, Гейн и сотрудники [6] синтезировали а, к-дипири-ди. 1. Принцип этого синтеза (и некоторых ему подобных) состоит в том, что окисление исходного продукта—пиридина, идущее по схеме 2 Ру- Ру — Ру-f 2П, осуществляется при посредстве хлорного железа, причем получающееся хлористое нтолезо дает с дипиридилом прочный комплекс. Полученный комп,лекс раз.[агается щелочью, и а,а-диип-ридил перегоняется с водяным паром. [c.634]

Нейтральные карбеновые комплексы железа, получаемые 0-алкилированием анионных ацильных комплексов ( ат -комп-лексов) активными алкилирующими агентами, реагируют с олефинами совсем иначе. Семмелхак [42] показал, что в результате этих реакций получают смеси енольных и аллиловых эфиров, по-видимому, в результате циклоприсоединения и после- [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология