спектры полярография

Для определения этих соединений авторы широко использовали тонкослойную хроматографию, колориметрию, спектрофотомет-рию в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра, полярографию и газовую хроматографию. Последний из перечисленных методов позволяет значительно повысить чувствительность определений. [c.4]

В настоящее время нет надежных методов определения тиофе-нов в присутствии других сернистых соединений. Наиболее перспективными являются, очевидно, методы полярографии, а также оптические методы (анализ в инфракрасной области спектра и др.). [c.34]

Из полученной полярограммы определить графически методом (см. рис. 47) и по показаниям прибора (в случае осциллографической полярографии) высоты и потенциалы полуволн (пиков). Сравнить полученные данные с табличными значениями и расшифровать спектр, т. е. определить количество и природу деполяризаторов в исследуемом растворе. [c.170]

В прямых методах используется зависимость физикохимического свойства, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его количества или концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии и Т.Д., а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала - интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока во втором и т.п. В некоторых случаях связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заря электрона и т.д.). [c.125]

Основоположником этого метода полярографии является Бауэр (1959). При наложении на ячейку небольшого переменного напряжения Аф в токе ячейки в результате нелинейных свойств электродных процессов появляется спектр частот-гармоник. В обычной переменнотоковой полярографии, рассмотренной в предыдущих разделах, выводя уравнение (1У.82) при малой величине Аф, экспо- [c.225]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Если в качестве индикаторного электрода используется РКЭ, то фарадеевский и емкостный токи, обусловленные изменением Е , аналогичны соответствующим токам в постояннотоковой полярографии и, следовательно, описываются уравнениями (9.2) и (9.18), Эти токи имеют частотные спектры, лежащие в области значительно меньших частот по сравнению с частотой переменного тока, который эффективно отделяется от постояннотоковых составляющих с помощью частотно-избирательных устройств. [c.367]

Из других вариантов комбинирования ТСХ с другими физикохимическими методами, имеющих меньшее значение, следует упомянуть сочетание ТСХ с колоночной хроматографией [140], жидкостной хроматографией высокого давления [262], масс-спектро-метрией [125, 160] и полярографией при анализе стероидов [72], некоторых лекарственных препаратов [211, 249] и пестицидов [234]. [c.154]

ДОЛИ мономерного формальдегида в растворе обычными метода-.vIи затруднено. Однако эту величину можно приблизительно оценить с помощью методов, основанных на определении свободной (несольватированной) карбонильной группы. К числу таких методов относится УФ-спектро-скопия, полярография и т. д. (см. гл. 3—5). [c.15]

Ценные сведения о виде деструкции дает изучение состава и соотношения продуктов реакции методами хроматографии, полярографии, масс-спектрометрии и т. д. Особенно удобна для выполнения подобных исследований пиролитическая газовая хроматография [25], где в одном приборе совмещаются пиролиз полимера и хроматографический анализ летучих продуктов деструкции. Аналогичными методами можно пользоваться в случае других видов деструкции. Полученные при этом пиролитические спектры (пирограммы) позволяют делать выводы о термической устойчивости полимеров, механизме их деструкции и эффективности ингибиторов деструкции. Сопоставляя эти спектры с пирограммами известных объектов, можно идентифицировать высокомолекулярные соединения, отличить сополимер от смеси гомополимеров, в известной степени судить о составе и строении макромолекулы. [c.622]

Благодаря большому числу физико-химических исследований трополонов и родственных веществ в настоящее время начинает проясняться вопрос о тонкой структуре семичленных ароматических систем. Исследования этих соединений проводились с применением метода молекулярных орбит, ультрафиолетовых, инфракрасных и Раман-спектров, спектров протонного магнитного резонанса, рентгеноструктурных исследований, дифракции электронов, определения дипольных моментов, полярографии, изучения кислотности, способности к комплексообразованию, теплот образования, магнитной восприимчивости [176] и потенциалов ионизации [183]. [c.365]

В дополнение к разделу VI опубликованы новые работы по ультрафиолетовым и инфракрасным спектрам [494, 498, 511, 523, 537, 538], полярографии [536, 539], кислотности и образованию комплексов [528, 529, 534, 538, 539, 549]. [c.435]

Мы рассмотрели работы, которые могут иметь значение для анализа антрацена в различных продуктах коксохимического производства, за последние 15 лет. Как видно из обзора, до настоящего времени нет ни одного безукоризненного метода анализа антрацена. Химические методы длительны и неточны. Спектрофотометрия в различных областях спектра по своей точности более пригодна для определения малых количеств антрацена, чем для анализа высокопроцентных образцов. Это же относится и к бумажной хроматографии, полярографии и люминесцентному анализу. Методы анализа с применением газо-жидкостной. хроматографии еще только начинают разрабатываться, поэтому изыскание точных, простых и удобных методов определения антрацена является весьма актуальной задачей. [c.130]

Наконец, в 1 лавах V—-VI значительное внимание уделено исследованию физико-химических свойств стабильных радикалов (полярография, дипольные моменты, кислотно-основные и электрические свойства и др.), а также их оптическим спектрам в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. [c.6]

Книга содержит описание основных современных физико-химических методов, применяемых для анализа органических соединений, — спектроскопии в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой частях спектра, рентгенографии, хроматографии, масс-спектрометрии, полярографии, ЯМР-и ЭПР-спектроскопии и др. Изложены теоретические основы методов, описаны современная аппаратура и возможности применения методов для исследования структуры и состава полимеров. Приведено большое число методик анализа различных природных и синтетических высокомолекулярных веществ — пластиков, эластомеров, смол, белков, целлюлозы, волокон и т. д., а также ряда низкомолекулярных соединений, применяемых при получении и переработке полимеров. [c.4]

По данным классической полярографии и циклической вольтамперометрии первая стадия (10.27) полностью обратима. Препаративный электролиз соединения ( I) при потенциале этой стадии приводит к продукту, для которого зарегистрирован спектр ЭПР. Кулонометр ическим методом, однако, было показано, что на стадии (10.27) происходит переход более чем одного электрона. При обратном окислении полученного продукта расходуется лишь 0,5 фарадея электричества на 1 моль. Для истинно обратимых реакций, как для прямой, так и для обратной, требуется 1 фарадей электричества на 1 моль вещества. По-видимому, ион-радикал (СП), получающийся вначале, вовлекается в медленную химическую реакцию с образованием соединения, которое восстанавливается при потенциале первой стадии. Вторую полярографическую волну приписывают реакции (10.28). Эта стадия тоже не является полностью обратимой вследствие протонирования [см. уравнение (10.29)]. [c.312]

Изменения физических свойств, вызываемые образованием Н-связи, могут служить как для идентификации, так и для количественного анализа. Применение спектров для последнего уже было описано (гл, 3 и 4). Кроме того, заслуживают упоминания два других метода — хроматография и полярография, В первом из них используется тот или иной вид распределения между фазами. Этот метод был упомянут в разд. 2.4.5 здесь он будет рассмотрен более подробно. Вторым методом обычно пользуются при изучении систем с внутримолекулярными Н-связями (см. гл. 5). [c.278]

Необходимо более широко использовать методы современно физики и физической химии для глубокого изучения свойств нефтей и нефтепродуктов (метод меченых атомов, масс-спектро-скопия, электронная микроскопия, разнообразные оптические методы, полярография, адсорбция и т. п.) и разработать эффективные аналитические методы, в которых нуждается нефтеперерабатывающая промышленность и без которых невозможен дальнейший прогресс в области применения нефтепродуктов в народном хозяйстве. [c.6]

И.зучение Г. развивается обычно по след, пути первоначально удаляют орган, образующий Г., и исследуют явления, наступающие вследствие прекращения поступления Г. в организм. Затем из этого ше органа приготовляют различные неочищенные экстракты и судят о содержании в них Г. по их способности снимать внешние признаки гормональной недостаточности. Для установления строения Г., помимо химич. методов исследования, широко применяют физико-химич. методы (изучение спектров, полярография, рентгеноструктурньш анализ, ядерно-магнит-ный резонанс). Строение многих Г. удалось подтвердить их синтезом. [c.499]

Разработка более совершенных методов исследования, анализа и оценки технических качеств тяжелых нефтенродуктов с широким привлечением для этих целей наряду с химическими методами таких совре-мен1гых физических и физико-химических методов, как спектро- и масс-спектрометрия, полярография и нотенциометрх я, метод радиоактивных индикаторов и др. [c.408]

Бурно развивающаяся новая техника потребовала быстрого совершенствования методов анализа. Однако классические методы анализа вследствие их малой чувствительности часто оказываются совершенно непригодными для определения малых количеств примесей. Возникшая проблема разработки методов определения ультрамалых количеств примесей оказалась практически разрешенной широким использованием разнообразных физических и физнко-хнмическнх методов анализа хроматографии, ионного обмена, экстракции, спектроскопии, люминесцентного анализа, полярографии, рентгеноскоги и, масс-спектро.метрии, радиометрических, кинетических и других методов анализа, основанных на применении прецизионных физических и ([ изико-химнческнх приборов. [c.20]

Прямая полярография. Для прямых полярографических измерений исиользуется полярограф, на котором получают прямую поля-рограмму, которая представляет собой поляризационную кривую с площадкой, соответствующей предельному диффузионному току. Последний пропорционален концентрации анализируемого вещества. При анализе смеси ионов получается полярографический спектр, где каждому иону соответствует определенная площадка диффузионного тока. Чувствительность методов прямой полярографии 10- моль л и разрешающая способность порядка десяти. [c.165]

В полярографии на второй гармонике используется метод фарадеевского покажения, который характеризуется тем, что при наложении па ячейку небольшого переменного напряжения в токе ячейки появляется спектр частот гармонических составляющих. Если в качестве полезного сигнала использовать вторую гармонику, то полярограмма будет иметь вид второй производной, изменяющейся в зависимости от потенциала электрода —/(ф)- Преимущест- [c.169]

В другом методе [1262] для определения ЗЬ и других 13 примесей в двуокиси титана пробу разбавляют смесью пО с угольным порошком и вводят в канал угольного электрода спектры воз-бу ящают в дуге постоянного тока (10 а) и регистрируют кварцевым спектрографом большой дисперсии (0,3 нм/мм). При содержании 3(1 0,001 -5% коэффициент вариации составляет 3—20%. В титане и двуокиси титана ЗЬ > 5-10 % (5 = 0,03-=-0,12) определяют методом инструментального активационного анализа [68]. Методы с выделением ЗЬ из облученной пробы используют для ее определения в порошках двуокиси титана, рутиле и аиатазе [230] и в отдельных кристаллах двуокиси титана [1380]. Полярографическими методами определяют ЗЬ (а также Си) в двуокиси титана, рутиле, анатазе и бруките [1548]. В двуокиси титана 31 ) (0,01 — 0,2%) определяют на фоне М раствора НС1 [822]. Метод переменнотоковой полярографии рекомендован для определения ЗЬ в растворах сульфата титана. содержаш,их до 345 г/л ([V) и до 217 г л Ге [1174]. [c.152]

Начиная с 30-х годов, в ГНЦЛС были начаты фундаментальные исследования по физико-химическим методам анализа, теории кислотноосновного титрования в неводных растворителях, полярографии, комплексонометрии, спектрофотометрии в види.мых — УФ и ИК— областях спектра, хроматографии на бумаге в тонких слоях сорбента. [c.18]

Оллред н сотр. [22, 23] синтезировали соединения (IX) — (XI) содержащие в качестве центрального атома М кремний, германий или свинец число бензольных ядер п в соединении (X) составляло от 1 до 4. В электрохимических исследованиях эти авторы использовали полярографию и переменнотоковую полярографию с малой амплитудой перег-лениого напряжения. Ион-радикалы характеризовали по спектрам ЭПР. Все соединения обратимо присоединяют [c.375]

Характерная особенность всех изложенных опытов — работа с искусственно приготовленными системами, для которых метод приготовления в значительной мере предопределяет химический результат. Возникает естественный вопрос, как все это применимо к генезису катализаторов в обычных условиях в отсутствие таких химически активных агентов, как металлоорганические соединения, сильные минеральные кислоты и т. д. Экспериментальные работы в этой области очень трудны, так как дело идет о захвате очень небольших количеств обычных веществ высокодисперсными твердыми телами, анализ которых представляет сам по себе трудную задачу. Из работ в этой области следует упомянуть работы Левиптова по спектральной методике определения металлоидов в твердых телах, использование полярографии Жабровой и другими. Однако па этом пути результаты будут получены не так скоро, так как мало обнаружить по линиям спектра или по полярографической волне наличие определенных примесей следует узнать, какие из них влияют на активность, какие — нет. Весьма перспективен другой путь введения в генетическую систему веществ в виде меченных молекул, за которыми можно следить непосредственно в сколь угодно сложной обстановке. Разведочные работы в этом направлении мы вели в 1940—1941 гг., и они оказались успешными. Ограничимся упоминанием о наблюдениях Брежневой и Озиранера над захватом и промотированием металлической платины и палладия следами фосфата. Для этого из серы нейтронным облучением приготовляли высококонцентрированный препарат радиофосфора, который в виде фосфат-иона вводили в раствор муравьинокислого натрия, применявшегося для выделения платины и палладия из их хлоридов. Концентрацию фосфат-иона легко было при этом менять в очень широких пределах, а захват наблюдать по р-изпучению катализатора. [c.42]

Пиридилэтаны были приготовлены электролитическим восстановлением у электрода в виде перемешивае-мой донной ртути при контролируемом потенциале в условиях классической полярографии и идентифицированы по их УФ-спектрам). [c.283]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

В тоже время неподеленная пара карбонильного кислорода антрахинона легко вовлекается в образование внутримолекулярной водородной связи, имеющейся в а-окси- и а-аминоантрахинонах. Мы предположили, что если возникновение подобной водородной связи возможно уже при протонировании производных антрахинона, содержащих акцептор протона в пери-положении к карбонильной группе, то оно должно приводить к делокализации положительного заряда, активируя нуклеофильную атаку в сопряженные с СО-группой положения. Гипотеза о замыкании хелатного кольца при протонировании была использована ранее для объяснения способности к солеобразованию и трудности полярографи ческого восстановления а-метоксиантрахинонов, а также интерпретации ИК-спектров их солей , но так и не была строго доказана. Делока.йизация положительного заряда в солях а-мётоксиантрахинонов будет лишь содействовать кислотному гидролизу и нуклеофильному замещению метоксигруппы, но в случаях, когда акцептор lipoTona не способен к нуклеофильному замещению, можно ожидать нуклеофильной атаки в другие положения антрахинонового ядра. . . [c.20]

В монографии рассмотрены основы теории и практического применения экоаналитических методов — хроматографии (ГХ, ВЭЖХ, ИХ, ТСХ), спектроскопии (эмиссионный спектральный анализ, атомная абсорбция, атомная флуоресценция, спектрофотометрия в УФ- и ИК-области спектра, люминесценция, масс-спектрометрия, ядерный магнитньгй резонанс и др.) и электрохимических методов анализа (полярография и вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и кондуктометрия). [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология