углерод диспропорционирования

Ниже при рассмотрении термодинамики конкретных реакций использованы данные как ставших классическими работ, так и новых исследований и расчетов. Рассмотрение термодинамики высокомолекулярной полимеризации объединено с анализом сходного процесса — высокомолекулярной поликонденсации. В раздел, посвященный диспропорционированию, включены данные о реакциях перераспределения водорода и углерода (диспропорционирование олефинов, коксообразование). [c.172]

Существуют важные доказательства, подтверждающие протекание диспропорционирования парафинов через механизм образования иона карбония. Последний включает образование промежуточной структуры, состоящей из двух молекул парафина [16, 71], с последующей диссоциацией промежуточного соединения на два новых осколка, один из которых содержит большее, а другой меньшее число атомов углерода, чем молекула исходного парафина. Одно из возможных направлений образования бутанов и гексанов из н-пентана в общих чертах представлено уравнениями (14—23). Для простоты анион опущен во всех уравнениях, кроме первого [c.26]

Образование кокса можно рассматривать как диспропорционирование углеводородов с одновременным перераспределением углерода и водорода. Его не следует отождествлять с распадом на простые вещества, так как водород обычно не является единственным легким продуктом коксообразования. [c.227]

Основными компонентами природного газа являются метан, сероводород, диоксид углерода. Данные о некоторых реакциях СО2, получении водорода и синтез-газа из СН4, взаимодействии метана с насыщенными (диспропорционирование) и ненасыщенными (крекинг) углеводородами приведены выше. Ниже рассмотрены термодинамические характеристики процесса утилизации сероводорода — процесса Клауса и синтезов на основе метана. [c.349]

На рениевом катализаторе при 336 °С 77% радиоактивного углерода, введенного в небольшом количестве циклогексена, переходило в циклогексан и только 17% — в бензол. Следовательно, 11 > Шз, и реакция диспропорционирования не может играть существенной роли. Расчеты показали, что т. е. реакция протекает в основном по секстетному механизму. [c.132]

Распределение исходного фиксированного радиоактивного углеродного атома в (1- С] фенилциклогексане протекает медленнее, чем межмолекулярный перенос циклогексильной группы между фенилциклогексаном и [1—6- С] бензолом в таких же условиях. Особенно быстро межмолекулярная миграция циклогексильной группы протекает в начальный период реакции диспропорционирования (г/= 0,73 ч- ), в то время как распределение радиоактивности между атомами углерода этой группы в первые 30 мин вообще не наблюдается или настолько мало, что составляет величину, меньшую ошибки опыта. [c.205]

С термодинамической точки зрения возможны различные реакции превращения рабочего газа. Образование метана [уравнение (4)] осуществляется легче, чем реакция конверсии СО. В некоторых условиях может происходить реакция диспропорционирования СО на углерод и СО2 [уравнение (5)]. Первым требованием при выборе активного компонента промышленного катализатора является его способность избирательно катализировать выбранные реакции. Для использования при низких температурах была выбрана медь, так как она селективна и позволяет катализировать реакцию конверсии без образования метана и углерода. [c.138]

С повышением температуры увеличивается доля процессов непосредственной молекулярной деструкции в крекинге и уменьщается эффект самоторможения и торможения. Это находится в согласии с предсказанием цепной теории, требующей уменьшения роли цепных реакций с повышением температуры (длина цепи сильно уменьшается с увеличением температуры), и экспериментальными данными о влиянии температуры на действие ингибиторов [68]. Уменьшение эффектов торможения и самоторможения с увеличением температуры сопряжено не с тем, что резко уменьшается адсорбция ингибиторов на стенках [121], но в первую очередь с тем, что сильно замедляются реакции развития цепей, а также реакция обрыва цепей на ингибиторах вследствие уменьшения стерических факторов этих реакций с повышением температуры (см. главу IV). Вторичные реакции, с которыми связано образование конденсированных продуктов и кокса, протекают и при высоких температурах (900—1000°) с участием радикалов. Однако при еще более высокой температуре идут уже реакции распада с образованием водорода, сажи и ацетилена, ускоряемые кристаллическими зародышами углерода [121]. Хотя высокие температуры сильно способствуют диссоциации на радикалы, при высоких концентрациях радикалов резко усиливаются реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов, в результате чего снижается цепной эффект. [c.59]

Диспропорционирование олефиновых и ароматических углеводородов. Изомеризация ксилолов. Трансалкилирование моноароматических углеводородов. Диспропорционирование н-алканов приводит к получению двух олефиновых углеводородов, у одного из которых одним атомом углерода меньше, а у другого— больше, чем у исходного алкена [c.11]

Диспропорционированием бензоата калия в присутствии оксида углерода(IV) может быть получена терефталевая кислота через ее дикалиевую соль [78] [c.335]

Каталитическое диспропорционирование оксида углерода протекает в соответствии с реакцией [c.460]

Почему в щелочных растворах не идут реакции диспропорционирования углерода и кремния [c.567]

Рассмотренные нами пинаколиновая и бензиловая перегруппировки являются частными случаями важного для органической химии процесса окислительно-восстановительного диспропорционирования. Степень окисления углерода может колебаться от +4 (метан СН4) до —4 (двуокись углерода СО2). Для метилового спирта она равна +2, для формальдегида — нулю, для муравьиной кислоты равна —2. В сложной органической молекуле обычно присутствуют углеродные атомы различных степеней окисления. На обширном классе реакций, включающих упомянутые нами перегруппировки, показано, что органическим соединениям свойственно стремление к такому изменению степени окисления атомов углерода, которое приводило бы к возможно более восстановленным и возможно более окисленным состояниям. [c.216]

Окись углерода способна проявлять при определенных условиях как восстановительные, так и окислительные свойства, поэтому она имеет склонность к диспропорционированию [c.89]

Этим методом получен наиболее чистый алюминий. За счет подобной реакции диспропорционирования происходит перенос углерода из более горячей зоны в более холодную [c.67]

Образование хлорноватистой кислоты можно доказать путем отгонки ее с водяным паром. Негидролизованный хлор можно извлечь из раствора с помощью четыреххлористого углерода. Эту реакцию, следовательно, можно отнести к реакциям самоокисления-самовосстановления (диспропорционирования). [c.149]

В технике КМпО получается окислением кислородом воздуха диоксида марганца при сплавлении последнего с едким кали и дальнейшим окислением манганата хлором или электролитическим путем, или реакцией диспропорционирования в присутствии двуокиси углерода. [c.342]

Соответственно своим восстановительным и окислительным свойствам окись углерода склонна к диспропорционированию [c.479]

Под действием высоких температур происходит разрыв углерод-углеродных связей с образованием в итоге предельных и непредельных углеводородов с меньшим числом углеродных атомов. Термический крекинг — радикальный процесс, в ходе которого радикалы, образовавшиеся за счет отрыва водорода (реакция 1), подвергаются распаду с разрывом С—С-связей в Р-положении к радикальному углероду (реакции 2 и 3) или диспропорционированию (реакция 4) [c.102]

Неметаллы (водород, сера, углерод, кремний, селен и др.) бывают восстановителями, как правило, при повышенной или очень высокой температуре. Отдавая электроны, неметаллы в большинстве случаев превращаются в сложные вещества с ковалентной и реже с ионной связью, Галогены, как правило, не отдают электроны, и кислородные соединения галогенов образуются с помощью реакций диспропорционирования или при электрохимическом окислении. [c.19]

Введение хлора в полиолефины приводит к изменению не только скорости, но и механизма окислительной деструкции. Из галогенпроизводных высокомолекулярных углеводородов лучше других изучен поливинилхлорид. При окислительной деструкции поливинилхлорида протекает также второй процесс — дегидрохлорирование, причем первый процесс ускоряется в результате второго. В окислительной деструкции поливинилхлорида значительная роль отводится активирующему действию концевых двойных связей (образующихся при синтезе в результате диспропорционирования) и наличию третичных атомов углерода, которые, как показано экспериментально, содержатся в поливинилхлориде вследствие небольшого разветвления молекулярных цепей. [c.276]

Механизм рассматриваемых реакций применительно к случаю диспропорционирования соли бензойной кислоты обычно представляют следующим образом. Первичным процессом является декар-боксилирование, в результате которого отщепляется оксид углерода (IV) и образуется ионная пара [c.144]

В рассмотренном примере с окисью углерода диспропорционирование претерпевало газообразное вещество, а продуктами были твердое вещество и газ. Часто же химикам приходится сталкиваться с диспропорционированием твердых веществ, например окислов илп галогенидов. Обычно высшие (т. е, отвечающие высшим степеням окигления) окислы и галогениды более летучи. Это сказывается на характере реакций диспропорционирования низших и средних окислов п галогенидов (особенно последних), и на зависимости характера диспропорционирования от температуры, В общих чертах наблюдается однотипная картина для соединений большого числа элементов. [c.45]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлорида алюминия образуются такие побочные продукты, как парафиновые углеводороды С4—Сэ, н-пропилбензол н алкилбензолы с числом атомов углерода в алкильной группе, не соответствующем их числу у исходного олефина. Образование диалкилпроизводных, в основном мета- и пара-изоиеров, связывают с протеканием реакций изомеризации, диспропорционирования и переалкилирования изопропил- и диизопро-пилбензолов [232]. Содержание примесей в алкилате растет при повышении температуры реакции, концентрации катализатора и времени его контакта с алкилатом. Кинетические характеристики процесса образования примесей в интервале температур от 100 до 130 °С представлены на рис 6.10. [c.248]

Большие ресурсы толуола в продуктах риформинга и его более низкая по сравнению с л-ксилолом стоимость привлекли внимание ряда специалистов в СССР и за рубежом к синтезу терефталевой кислоты диспропорционированием бензоата калия. Процесс проходит при 410—420 °С в атмосфере диоксида углерода и давлении не ниже 0,98 МПа (предпочтительнее 1,96 МПа). В качестве катализатора (3,5—4,0 мол.) используют солй кадмия, которые можно промогировать кислотами Льюиса, например, хлоридом алюминия. Продолжительность реакции 20—30 мин. Выход дикалийтерефталата достигает 90% при степени конверсии бензоата калия 87—92% [58]. Однако процесс протекает в твердой фазе, что осложняет создание реакторов большой единичной мощности. [c.72]

Ароматические углеводороды при всех обстоятельствах, за исключением очень высоких температур, не способны к распаду, зато в них ясно выражена способность к конденсации в нолициклические соединения более высокого класса. Типичными реакциями превращения ароматических углеводородов является дис-пропорционирование радикалов и отщепление их в том случае, когда их длина не соответствует прочности связи с ядром. Обычно радикалы длиннее амила уже не удерживаются ядром и отщепляются в виде олефинов, которые превращаются затем в метановые углеводороды вследствие диспропорционирования водорода. Можно думать, что чем выше число циклов в ароматическом углеводороде, тем менее прочна связь с радикалами. Поэтому высшие ароматические углеводороды нефти, как правило, не содергкат длинных цепей в виде радикалов и во всех случаях предпочтительнее распределение метановых углеродов в виде нескольких коротких цепей. [c.217]

НЫ, ароматические и парафиновые углеводороды. Источником водорода при реакциях его диспропорционирования является дегидрирование нафтенов, полинафтенов и аналогичных соединений. Само диспронорционирование происходит путем сложных реакций необратимого катализа, сопряженного гидрирования и т. д. Конечным этапом таких каталитических превращений нефтей является метан и углерод в его разнообразных модификациях, а также высокоуглеродистые минералы. [c.336]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Неметаллы, представляющие собой нерастворимые в воде твердые вещества с прочной кристаллическо решеткой (углерод, кремний) или плохо растворимые в воде газы (О2, Нг), в реакциях диспропорционирования не участвуют. [c.339]

В настоящее время явление химического транспорта успешно используется в целях глубокой очистки ряда веществ, как простых, так и сложных, а также для получения эпитаксиальных полупроводниковых пленок и монокристаллов. Реагентами, с помощью которых осуществляется перевод очищаемого вещества в транспортируемое соединение, помимо указанных выше оксида углерода (И) и иода служат хлор, бром, галогеноводо-роды, галогениды. Интересно отметить, что при использовании последних процесс переноса обычно протекает через стадию образования соответствующего субгалогенида, т. е. соединения с низшей валентностью. В результате перенос вещества в целом осуществляется за счет реакции диспропорционирования, как это, например, имеет место в случае очистки элементов III— IV групп периодической системы [c.22]

Вычислите долю радикалов, обрыв которых осуще- ствляется путем диспропорционирования, если полимер (5 г), полученный в массе в присутствии меченного углеродом-14 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила в качестве инициатора, имеет активность 134 импульса в минуту и среднечисловую степень полимеризации 1,15 10" . Активность инициатора составляет 5,41-10 имп/мин на 1 г, молекулярная масса мономера 110, константа передачи цепи на мономер 4-10 . [c.53]

Представление о механизме диспропорционирования неоднозначно. Изотопным методом установлено, что обмен алкилидено-выми группами осуществляется с расщеплением двойной, а не одинарной связи углерод—углерод [22, с. 178]. Реакции диспропорционирования, возможно, включают образование координированных в сфере иона металла карбенов и поверхностных циклических соединений. Так, в реакции диспропорционирования олефинов [c.58]

Группировка N входит в две группы органических соединений нитрилы R— = N и изоцианиды R—N = . По способу координаций металлами (через атом углерода) непосредственными аналогами СО и N являются изоцианиды они лучшие о-доно-ры и худшие я-акцепторы, чем СО. При этом акцепторные свойства наименее выражены у алифатических изоцианидов. Поэтому Ni(PhN )4 можно синтезировать, вытесняя СО из Ni( 0)4, а алифатические изоцианиды лишь частично замещают СО в тетракарбониле никеля. Удобно получать изоцианидные комплексы низкозарядных катионов путем восстановления или диспропорционирования солей в присутствии RN [c.102]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Реакция диспропорционирования СО на кобгшьтовом катализаторе протекает по механизму 2С0 Ср + СО2, Ср Сф (где Ср — углерод, растворенный в частицах Со Срр -фаза фафита на поверхности катализатора). Найдите максимально и минимально возможные концентрации углерода, растворенного в кобальте в ходе протекания реакции при 800 К, если Рсо = Рсо2 = 0,5 бар, ц со,800 = 245, ц со2,800= "512, [c.117]

Эта реакция служит примером мелшолекулярного окисления — восстановления в сочетании с диспропорционированием С (+2), в которой обе молекулы водорода и одна молекула оксида углерода функционируют как восстановители, а другая молекула СО — окислитель [c.186]

В последнее время проявляется повышенный интерес исследователей к углеродным наповолокнам и материалам (УМ), полученным на их основе. Эти материалы обладают развитой адсорбционной поверхностью и могут быть использованы как носители катализаторов, аккумуляторы водорода для двигателей внутреннего сгорания, высокоэффективные сорбенты. В работе представлены результаты исследований по УМ из волокнистого углерода (ВУ), образующегося при диспропорционировании СО на поверхности железосодержащих контактов. В процессе вьшолнения проекта [c.108]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология