углерод лигандом

Весьма интересны аллильные л-комплексы, в которых лиганд типа СНг = СНг—СНа может присоединяться к металлу двумя атомами углерода с образованием л-связи, а третьим атомом углерода — ординарной связью (а-связь). Возможен и другой вариант из-за полной делокализации электронов атом металла образует с тремя атомами углерода лиганда две симметричные л-связи [c.387]

Наиболее характерным свойством карбонилов металлов является их высокая летучесть, т. е. способность легко переходить в газовую фазу как из твердого, так и из жидкого состояния. Это объясняется симметричной конфигурацией молекул карбонилов, а также благоприятным расположением электрических полей в молекулах. Расстояния Ме —С между атомами металлов и углерода лигандов СО значительно превышают расстояния С—О между атомами углерода и кислорода (см. табл. 1). Например, 3 —Т 71Г—Г— в (СО)в расстояние XV—С рав- но 2,3 А, что более чем в два раза превышает расстояние С—О, равное 1,13 А. Характерно, что менее симметрично построенные молекулы, например Ре2(СО)9, менее летучи. в [c.19]

Резюмируя сказанное выше, следует подчеркнуть, что я-связывание в циклопентадиенильных соединениях непереходных металлов V и VI периодов достигается, по-видимому, перекрыванием р- [для Т1 и РЬ(П)] или гибридизованной. р -орбитали металла [для Hg, РЬ( ), d, Зп(П) и Sa(IV)] одновременно со всеми р-орбиталями углеродов лиганда. Возможность такого перекрывания, по-видимому, обусловлена достаточными размерами орбиталей валентных электронов у рассматриваемых атомов металлов. Для этих соединений энергетический выигрыш от ароматизации лиганда и образования я-комплекса , вероятно, достаточно велик, чтобы исключить ст-структуру I в широком интервале температур. В случае циклопентадиенильных соединений непереходных элементов, обладающих меньшими размерами валентных орбиталей (Си [18], Ое, 31 [9] и т. д.), л-связывание может оказаться менее эффективным. В результате этого а- и я-структуры в таких соединениях энергетически становятся столь близкими, что небольшое варьирование температуры позволяет наблюдать в спектрах ПМР этих соединений о—я-переходы следующего вида [c.75]

Координация ЫОг возможна как через атом азота, так и через кислород. Комплексы первого типа называются нитро- а второго — нитритокомплексами. Координация роданида возможна через азот и серу, наконец, координация цианида — через азот и углерод. Лиганды такого типа иногда называются амбидентатными. [c.99]

Карбонилы металлов — комплексы металлов с оксидом углерода (II), которые по природе связи металл — I близки к л-комплексам. Атомы металла, будучи в нулевой степени окисления, ковалентно связаны с атомом углерода лиганда. В одноядерных карбонилах, содержащих один атом металла, все атомы — металл, углерод и кислород — располагаются на одной прямой. В полиядерных карбонилах СО может быть концевым, или терминальным, а также одновременно связанным с двумя атомами металла (мостиковые фуппы СО). Примером поли-ядерного карбонила является эннеакарбонил железа Рв2(СО)д [c.139]

Атом железа в нем находится на одинаковом расстоянии от четырех атомов углерода лиганда С4Н6, и плоскость последних не является параллельной плоскости трех карбонильных групп. [c.445]

Однако при состоянии in statu na s endi, когда хром выделяется из какого-либо соединения, например хлорида, он имеет возбужденную электронную конфигурацию d . Если при этом имеется в избытке окись углерода, хром может использовать чужие 25р -гибридные орбитали и образовать а-связи с шестью атомами углерода лигандов СО, октаэдрически расположенных вокруг атома металла. В этом случае ЭАН хрома будет равен 36 за счет приобретения шести пар электронов (по два электрона от каждого атома углерода). Хром не присваивает себе эти электроны (это привело бы к образованию отрицательного заряда на хроме), а передает их обратно на орбитали лигандов. Заполненные d-орбитали хрома dxy, dxz, dyz) имеют такое же расположение (симметрию) долей, как и разрыхляющие незанятые л -орби-тали углерода СО, которые мы уже рассмотрели, поэтому между ними происходит взаимодействие по схеме, представленной на рис. 3. [c.13]

При написании структур комплексов переходных металлов удобно пользоваться штриховыми (или сплошными) линиями для соединения атомов углерода лиганда, являющихся частью делока-лизованной л-системы, и проводить отдельную линию из центра этой л-системы к атому металла. Ферроцен [c.23]

С разной степенью приближения рассчитывались и другие типы л-аллиль-ных соединений. По данным Вэйларда 1154], ди(аллил)никель следует рассматривать как ионное соединение, поскольку вычисленный заряд на никеле (- -1,92) близок к заряду у № +. Близкое значение (4-1,82) получено для ди(металлил)никеля [255]. Для ди(аллил)палладия [130] получается прямо противоположная картина металл и четыре концевых углерода лигандов несут избыточный заряд, а центральные углеродные атомы оказываются электронно-дефицитными. Согласно расчетам [254] и [130], а-орбитали лиганда участвуют в связывании лишь в малой степени. [c.232]

Диссоциация пентакарбонила железа приводит к образованию коненса Ре (С0)4. Окись углерода —лиганд сильного поля, и соответственно коненс Ре (С0)4 является низкоспиновым и должен иметь в основном состоянии свободную орбиталь, близкую по энергии полностью занятой орбитали. Наличие вакантной орбитали обусловливает возможность образования как я-комплекса при взаимодействии с мягким основанием (молекулой олефина) [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология