лиганды восстановление

В этом состоянии окисления оба элемента образуют большое число катионных, анионных и нейтральных октаэдрических комплексов более широко исследованы соединения родия. В отличие от комплексов Со при восстановлении РЬ и 1г", за исключением нескольких особых случаев, комплексы двухвалентных металлов не образуются. В зависимости от условий и природы лигандов восстановление может идти до металла (обычно в присутствии таких лигандов, как галогены, вода или амины), гидридов М или до соединений М (в случае л-связанных лигандов). [c.447]

Но во многих октаэдрических комплексах кобальта(1П) лиганды (ионы или молекулы, присоединенные к Со) повышают его устойчивость к восстановлению. Никель в состоянии окисления + 2 образует октаэдрические и плоские квадратные комплексы. Многие соли N (11), а также его гидратированный катион имеют зеленую окраску. Плоские квадратные комплексы никеля обычно окрашены в красный или желтый цвет. [c.446]

Как функционирует молекула цитохрома с, пока еще неизвестно. Структура ее варианта с железом(1П) была определена только в 1969 г. методом дифракции рентгеновских лучей, а структура варианта с восстановленным железом(П)-в 1971 г. Лиганды в комплексе вокруг железа и компактная структура всего белка изменяют окислительно-восстановительную химию атома железа и обеспечивают связь окислительных и восстановительных процессов с предыдущими и последующими звеньями цепи терминального окисления. [c.259]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Кинетические уравнения реакций гидрирования и восстановления довольно сложны, так как процесс гидрирования включает процессы активации водорода и гидрируемого соединения, при которых идет вытеснение лигандов, изменение структуры комплекса. Каждый из этих процессов является обратимым и характеризуется своими константами скоростей прямых и обратных реакций. [c.629]

Если в изученном интервале концентраций можно пренебречь образованием комплекса одной иэ форм редокс системы (обычно восстановленной), зависимость потенциала от концентрации свободного лиганда аналогична случаю функционирования металлического электрода, обратимого к единственной форме . [c.119]

Ознакомление с процессом осаждения меди путем химического восстановления исследование влияния типа лиганда и pH раствора на скорость осаждения меди и качество покрытия. [c.94]

Могут протекать также комбинированные реакции, т. е. одновременно с процессом восстановления центрального иона происходит гидрирование органического лиганда, например [c.466]

Наряду с общими признаками реакций обоих типов име-тотся также и существенные отличия. Так, механизм окислительно-восстановительных реакций значительно сложнее, чем /реакций кислотно-основного взаимодействия. Это проявляется в том, что реакции кислотно-основного взаимодействия протекают очень быстро, в то время как реакции окисления — восстановления во многих случаях замедленны, что часто мешает проведению. анализа. Небольшая скорость ряда окислительно-восстановительных реакций обусловлена в основном тем, что электронные переходы часто сопровождаются частичным изменением или полным разрушением молекулярной структуры участвующих в реакции частиц. Поэтому окислительно-восстановительные реакции между катионами и анионами часто проходят через стадии обмена лигандов, что, например, имеет место при окислении иодид-ионов ионами железа (П1), которое обычно описывается простым уравнением [c.158]

Восстановление может протекать и через присоединение радикала (атома) к лиганду, например [c.154]

Введение а раствор соли Со лиганда с наиболее сильным полем - ионов N , настолько усиливает способность Со к отдаче электрона и переходу в Со , что происходит восстановление Н2О до свободного водорода [c.535]

Электронодонорные свойства молекул воды, выступающих здесь в качестве лигандов, в сочетании с хорошо выраженной склонностью У(У) к восстановлению приводят к существенному переносу электронной пары кислорода молекул воды к ванадию, иначе говоря, увеличение координационного числа атома ванадия сопровождается переходом его в более низкое состояние формального окисления. Реакция (1.18) обратима отщепление координационно-связанной воды сопровождается окислением [c.26]

Распределение зарядов в таком ионе [СоСи] соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе от идеального к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов н полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды кобальта и хлора в [СоСи] по абсолютной величине меньше формальных (2 и 1 соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.15]

Связанный в качестве лиганда диазот сравнительно легко замещается другими лигандами. Однако для фиксации атмосферного азота нужно уметь восстановить связанный диазот, например, до ЫНз, вытеснить из получившегося соединения аммиак (продукт), возвратить комплекс-катализатор вновь в форму, подготовленную к реакции с N2. Уже операция восстановления диазота вызывает значительные затруднения и удается в немногих случаях (обычно в биядерных комплексах). [c.106]

Методами классической и переменнотоковой полярографии иэу-чено поведение натрия и других щелочных металлов на фоне 0,1 М (СНд)4К0Н в присутствии нитрилотриуксусной кислоты, ЭДТА, циклогексан-диамин-К,К,К,К-тетрауксусной кислоты (ЦДТА) и урамилдиуксусной кислоты [53]. В присутствии всех указанных лигандов восстановление натрия протекает обратимо, волна имеет диффузионный характер. Установлено, что образуются комплексы 1 1. Наиболее прочные комплексы образует ЦДТА, для натрия [c.92]

Азотсодержащие лиганды. Восстановление любого соединения рутения с минеральной кислотой в аммиачном растворе NH4 I цинковой пылью приводит к образованию раствора, из которого можно выделить оранжевую кристаллическую соль [Ru (NH3)gl l2. Эта соль образует желтые кристаллические двойные соли с галогенидами Zn или d. Она является энергичным восстановителем. Известен ряд родственных соединений рутения 13, 151. [c.426]

Процесс меднения с гипофосфитом можно осуществить и в растворах, содержащих комплексы Си (II) с цитратом, ЭДТА. В отсутствие лиганда восстановление меди протекает во всем объеме раствора. Во всех случаях восстановления Си (И) гипофосфитом автокаталитический эффект невелик. Следовательно, гипофосфит в качестве восстановителя в процессе меднения не перспективен. [c.124]

Бринтцингор [116] показал, что соединением, которое стехиометрически взаимодействует с молекулярным азотом в одной из реакционных смесей, описанных Вольпином и Шуром, весьма возможно, является гидрид дицик-лопентадиенилтитана(1П), содержащий два х-гидридных лиганда. Восстановление молекулярного азота в этом соединении титана происходит [117], но-видимому, путем двойного внедрения N2 по обеим связям металл—водород через образование комплекса, содержащего тс-связанный азот. [c.352]

Карбонилы металлов способны к реакциям замещения и окисления — восстановления. Так, СО-группы в молекулах карбонилов могут замещаться на другие лиганды а-донорного и я-акцепторного типа (PF , P I3, N0 и др.), например r(PF3)3( O)g. [c.572]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

Гидридные лиганды образуются восстановлением галогенида под действием соответствующих восстановительных агентов, например Р1С12[Р(С2Нв)з12, или путем прямой реакции с водородом [c.23]

Так, восстановление ацетилацетоната Ni посредством AIR3 в присутствии соединения II при низкой температуре позволило получить комплекс Ni(Gi2Hjg) (IV) при —40° С происходит обмен лиганда с бутадиеном и получается изомерный комплекс (V), легко разлагающийся при 20° С до соединения II [c.120]

Олигомеры с открытой цепью образуются, если реакцию проводят с теми же N1-катализаторами в присутствии спирта, и основным продуктом является транс-1,3,7-октатриен (VI). В отсутствие добавленных лигандов Со-катализаторы, полученные восстановлением Со-соединений, образуют в присутствии бутадиена смесь ди-, три- и тетрамеров (и более высоких полимеров), причем главным димером является З-метилгептатриен-1,4,6 (VII) с некоторой примесью изомера-1,3,6 [c.121]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Именно мостики металл — сера ответственны за биологические свойства таких центров. Сера в качестве лиганда делает состояние Ре (И) очень неустойчивым, чем объясняются сильные восстанавливающие свойства этих бе.яков в различных биологических процессах. Такие напоминающие клетку группировки ведут себя как катализаторы одноэлектронного окисления — восстановления Ре(И) 5 =Ре(П1) (окислительно-восстаиовительпые реакции проходят как бы внутри клетки). [c.374]

Опыт 8. Получение гидратных изомеров хрома (1П). Влия ние природы лиганда на окраску комплекса. Фиолетовый раствор гексааквохлорида хрома (III) нагревайте до изменения окраски. Отметьте постепенное восстановление цвета раствора при его охлаждении. [c.134]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц, т. е. состав внутренней координационной сферы, не изменяются при образовании переходного состояния стадии переноса электрона (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СЫ остаются расположенными симметрично вокруг Ре + или Ре +, а также реакция между ионами Мп04 и МпОГ 2) реакции, в переходном состоянии которых один или несколько лигандов одновременно входят в состав внутренней координационной сферы окисленной или восстановленной форм (внутрисферные реакции электронного переноса). При комплементарных реакциях электронного переноса окислитель и восстановитель изменяют свои степени окисления на одну и ту же величину. Возможны более сложные процессы типа [c.89]

Аналогично были исследованы комплексные соединения двухвалентной меди с бис-8-гидроксихинолином, 3-фенил-р-аланином и диэтилдитиокарбаминовой кислотой. Спектрофотометрическим методом изучалось воздействие высокого давления до 12 ГПа на эти соединения Найдено смещение полос электронных спектров погло щения, что свидетельствует о переходе электрона с переносом заряда типа Си+-(-лиганд. Определены характеры переходов с переносом заряда, и на основании этого сделана оценка процент1Юго содержания Си+ в системе. Было доказано, что процесс восстановления Си-+- Си -обратим при снижении давления до атмосферного. [c.167]

Из приведенных значений можно сделать вывод о том, что сульфид-, гидроксил-, цианид-, фторид- и о-фосфатионы стабилизируют железо (+ III) по отношению к восстановлению в большей степени, чем вода. Аналогично органические лиганды стабилизируют железо (+11) по отношению к окислению в большей степени, чем вода. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология