Кобальт плексы

Очень важным свойством этих соединений является способность образовывать комплексы с металлами, присущая всем макроциклическим тетрапирролам. Так, гем — это комплекс железа, хлорофилл — ком плекс магния, а витамин В12 — комплекс кобальта. В лаборатории относительно просто синтезировать комплексы многих других металлов. [c.288]

Кобальт(11) и никель(П) могут образовывать тетрабромо-ком-плексы, но они в значительной степени оказываются диссоциированными [c.208]

Кобальт представлен в этом сборнике 59-ю структурами. Почти половина из них относится к соединениям трехвалентного кобальта, около одной трети — к соединениям двухвалентного кобальта, остальные — к карбонильным соединениям и зх-ком-плексам. [c.44]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

Косвенный комплексонометрический метод определения бериллия. Бериллий осаждают в виде ком--плекса основного карбоната с гексаминкобальтом (стр. 52) После растворения осадка кобальт определяют титрованием комплексоном 1П с мурексидом в присутствии яблочной кислоты, чтобы предотвратить осаждение гидроокиси бериллия. А1, Ре и маскируются комплексоном П1. [c.63]

Наибольший интерес для аналитической химии имеют ко плексы с антраниловой кислотой и с комплексонами — прои водными иминодиуксусной кислоты. Антраниловая кислота применяется главным образом для гравиметрического определения кобальта, а этилендиаминтетрауксусная кислота и другие соединения этого типа — для титрования кобальта и частично для его фотометрического определения. [c.28]

Определение кобалыа в марганцовых рудах и марганцовистых шлаках с помощью этилксантогената [261]. Навеску руды с содержанием 0,03—0,1 мг кобальта разлагают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают нерастворимый остаток (кремнекислота и др.), из фильтрата осаждают в делительной воронке кобальт и другие тяжелые металлы (железо, никель и др.) 1 М раствором ксантогената калия и экстрагируют четыреххлористым углеродом. Раствор ксантогенатов металлов в четыреххлористом углероде промывают 10—20 мл ам.миачного раствора тартрата натрия при этом железо переходит в водный раствор в форме тартратного ком плекса, а никель — в форме аммиаката. Неводный раствор, окрашенный в присутствии кобальта в желто-зеленый цвет, отделяют от водной фазы и измеряют оптическую плотность экстракта при 435 ммк. Возможно также определение методом стандартных серий. [c.181]

Антиокислительные свойства этих соединений проявляются при концентрациях выше критического значения, что подтвервдает двойственный характер механизма антиокислительного действия металлоком-плексов. При малых концентрациях ([ ] < р) они инициируют окисление, разлагая гидроперекиси на свободные радикалы. При больших концентрациях ф) более вероятным является обрыв цепей окисления на, Измеренные в соответствии с уравнением, приведенным на стр.15, параметры антиокислительной эффективности/ К2 для комплексов кобальта и никеля близки по значению и равны 1 10 . Стехиометрические коэффициенты ингибирования изменяются в диапазоне 0,4-1,о. [c.25]

Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных ком плексов часто применяются неводные растворители. Синий роданидный комплекс кобальта и желтый роданидный комплекс ниобия настолько диссоциируют в водных растворах, что колориметрическое их определение в обычных условиях нецелесообразно. Неводные растворители не просто уменьшают степень диссоциации роданидных комплексов, т. е. не только увеличивают степень связывания металла в окрашенный комплекс. Уменьшаются также константы всех ступеней диссоциации. Поэтому при том же общем избытке реактива все равновесия сдвигаются в сторону образования комплексов с большим числам координированных роданид-ионов обычно в ацетоне или при экстракции образуются тетра- и гексародани-ды. Молярные коэффициенты оветопоглощения этих комплеисов значительно выше. Поэтому чувствительность определения, например, ниобия увеличивается приблизительно в 2 раза, а железа — даже более чем на один порядок. Наконец, при образовании координационно-насыщенных комплексов в неводной среде мало влияют колебания концентрации реактива. [c.248]

Таким образом, разработана методика рентгеноспектральпого флуоресцентного определения кобальта и ванадия в металлоком-плексах нефтяных порфиринов, являющихся катализаторами в реакции окисления и восстановления. Пробопоцготовка заключалась в растворении пробы с добавлением полистирола, испарении растворителя и формировании гомогенного излучателя в виде полимерной пленки. Оценены воспроизводимость и чувствительность разработанной методики. [c.79]

Результаты математической обработки плана представлены на рисунке. Оптимальная температура проведения процесса ПО°С. Увеличение концентрации (I) выше 0,55 моль/л отрицательно влияет на процесс. Увеличение концентрации соли кобальта и уменьшение концентрации солей шрганца и брома увеличивают выход конечного продукта (II). Эффекты для бpo вдa натрия и ацетата марганца не имеют максимума, что указывает на целесообразность дальнейшего движения к оптимуму, для чего применялся последовательный сим-плекс-метод. Температура окисления была постоянной во всех опытах и составила 110 0. Дополнительно ввели новый факгор-добав-ку воды, так как в литературе по этому поводу имеются противоречивые сведения. Из-за технологических соображений концентрацию (I) выбрали 0,55 моль/л. [c.57]

Некоторые индивидуальные металлоорганические соединения переходных металлов—дипиридильные ком плексы алкилов железа, никеля и кобальта [903—905] [c.175]

Был сделан ряд попыток определить конформационные эффекты оптически активных диаминов в трис-ком-плексах кобальта(П1) с бидентатными лигандами. Были опубликованы данные по спектрам КД для диастереомерной пары й- и /-[Со(к-сЬхп)з]С1з [162]. Оба спектра не энантиомерны, что по предположению авторов объясняется различным тригональным расщеплением компонент Е и А2(Оз) Т12-полосы для этих двух комплексов. Дуглас объяснил аналогичное различие для диастереомеров d- и /-[Со(к-рп)з] +, й- и /-[Со(н-рп)аеп] + и и /-[Со(к-рп)еп2] +, предположив, что конфигурационные вклады для двух диастереомеров эквивалентны, но энантиомерны, тогда как конформационные вклады для них идентичны [49]. Если сложить спектры КД для двух дна- [c.270]

Приводя общую схему комплексообразования, следует обратить внимание на различную дентатность реагента, определяемую природой элемента-комплексооб-разователя. При этом можно использовать рисунки, показывающие пространственное расположение атомов в комплексонатах кобальта (дентатность равна шести) и никеля (дентатность равна пяти — рис. IX-6). Важно отметить, что в комплексонатах стехиометрическое отношение компонентов равно 1 1 за исключением комплексо-натов молибдена (VI) и вольфрама (VI), несмотря на многообразие форм комплексонатов в зависимости от кислотности (протонированиые, нормальные, гидроксоком-плексы, смешанные). [c.210]

Различными методами показано [109], что Со (NHg) образует комплекс с бычьим сывороточным альбумином лишь при очень высокой концентрации последнего, тогда как Со образует весьма устойчивый комплекс. Изучение изменения во времени высот волн (точнее осциллополярографических пиков) разряда комплексного (с белком) иона Со (II) и свободного Со (II) (аквоком-плекса) показало, что пик комплекса растет со временем, тогда как пик разряда свободных Со (II) растет, достигает максимума и затем падает пропорционально i " . В предположении, что падение высоты пика до нуля отвечает полному покрытию поверхности электрода белком, рассчитана плош адь, приходящаяся на белковую молекулу. Площадь эта весьма велика, что приводит к выводу [109] о расплющивании (при одновременной денатурации) белков до слоя толщиной 6—8 А. Наличие двух каталитических волн на полярограммах белка в растворе соли кобальта объяснено двумя формами катализатора — с расплющенным, сильно адсорбированным белком (первая волна) и слабо адсорбированным — глобулярным [109]. Изучение изменения высот каталитических волн во времени показало, что вторая волна падает и исчезает через десятки секунд, тогда как первая сначала растет за счет медленного расплющивания белковой молекулы, затем в течение десятков минут падает. Падение волн связывается с образованием полимолекулярпого покрытия поверхности электрода [109]. [c.109]

Хэрбер и Эрвин [7] изучали поведение анионных бромоком-плексов цинка, кобальта, никеля, меди и галлия и выработали метод для их разделения в анионном обмене. Андерсен и Кнут-сен (8) изучали распределение ионов свинца, цинка, кадмия, сурьмы (III) и др. в системе анионит — раствор бромистого водорода. Они установили, что многие ионы адсорбируются из растворов бромистого водорода сильнее, чем из растворов хлористого водорода. В некоторых работах [9, 10] разработаны методы разделения ряда металлов в виде бромокомплексов ка-тионитным методом. [c.122]

При изучении реакций переноса электрона между акваком-плексами двух- и трехвалентных кобальта [8, 9] и хрома [10] в кислых электролитах был установлен закон скорости, аналогичный описываемому уравнением (3.2). При этом в растворе [c.63]

Известно, что поляриметричесмий метод может быть прим-енен для изучения комплексообразования. Так, изменение вращательной способ-но Сти -винной кислоты позволило доказать образование в растворе ком плексов С торием [30], кобальтом [31], серебром и железом [32]. [c.439]

ВО4]. В отсутствие последних, например, в чисто боратных стеклах, окрашенных кобальтом в розовый цвет, добавление галоида не вызывает появления [СоС14]-ком-плекса и смены розовой окраски на сине-зеленую не происходит. Образование красящего центра [СоС14]в стекле названо гало- -BOO 700 А ти [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология