Кобальт окисления-восстановления

Окисление — восстановление — один из важнейших процессов природы. Дыхание, усвоение углекислого газа растениями с выделением кислорода, обмен веществ и ряд биологических процессов в основе своей являются окислительно-восстановительными реакциями. Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления — восстановления. Получение простых веществ, например железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д., и ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов и т. д. было бы невозможно без использования окислительно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа пер-манганатометрия, иодометрия, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.51]

Гидроксиды кобальта склонны к реакциям окисления — восстановления. Так, Со (0Н)2 при стоянии на воздухе буреет, переходя в Со(ОН)з [c.372]

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления - восстановления. Получение простых веществ (железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д.) ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов И т. д. было бы невозможно без использования окисли-тельно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа перманганатометрия, ио,дометркя, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.75]

Металлические катализаторы часто готовят в восстановительной атмосфере—в присутствии водорода, который служит, таким образом, активатором. Другие катализаторы следует обрабатывать кислородом, сероводородом, окисью углерода или хлорированными углеводородами. Так, активность катализатора, состоящего из молибдата кобальта, восстанавливают сжиганием отложившегося на поверхности угля и затем нагреванием в атмосфере водорода. Некоторые платиновые катализаторы для риформинга бензино-лигроиновых фракций подвергают последовательно окислению и восстановлению и обрабатывают хлорсодержащими соединениями. Нагревание и последующее за ним быстрое охлаждение могут вызвать образование трещин и деформаций, что способствует повышению активности. Иногда можно восстановить активность катализа гора, потерявшего ее из-за отложений на поверхности, истиранием во вращающемся барабане. [c.317]

Но во многих октаэдрических комплексах кобальта(1П) лиганды (ионы или молекулы, присоединенные к Со) повышают его устойчивость к восстановлению. Никель в состоянии окисления + 2 образует октаэдрические и плоские квадратные комплексы. Многие соли N (11), а также его гидратированный катион имеют зеленую окраску. Плоские квадратные комплексы никеля обычно окрашены в красный или желтый цвет. [c.446]

Наиболее распространенные титриметрические методы определения кобальта основаны на реакциях окисления-восстановления и комплексообразования. Методы, основанные на реакциях осаждения, сравнительно немногочисленны и имеют небольшое значение. [c.106]

Изменение степени окисления координированного иона металла достигается как химическими [307, 358], так и электрохимическими методами [359]. Для соединений кобальта (И) и марганца (И) более изученными являются реакции окисления [303, 307], а для соединений меди (И) —реакции восстановления. В последнем случае восстановителями могут служить вещества, добавляемые как источник противоионов [314, 347] [c.133]

Разложение гипохлорита протекает в том случае, если его окислительно-восстановительный потенциал достаточен для окисления восстановленной формы катализатора. Катализатор должен обладать способностью окислять гидроксил-ионы или ионы липо-хлорита [12]. В качестве примера приведем каталитическое разложение гипохлорита в присутствии гидроокиси кобальта СЮ- +2Со(ОН)з Ч-НгО С1--1- 2Со(ОН)4 [c.92]

С помощью этой таблицы можно также определить стандартный потенциал окислительно-восстановительной реакции с участием того или иного элемента, например элемента Со/Со +//Ад" /Ад. Кобальт — более сильный восстановитель, чем серебро, так как в таблице он расположен над ним следовательно, кобальт отдает электроны. Приведем уравнения реакций окисления и восстановления, протекающих самопроизвольно [c.296]

У галидов кобальта, родия и иридия особых реакций окисления — восстановления нет. [c.373]

Распределение зарядов в таком ионе [СоСи] соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе от идеального к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов н полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды кобальта и хлора в [СоСи] по абсолютной величине меньше формальных (2 и 1 соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.15]

Гипобромиты значительно более стабильны, чем бромноватистая кислота, но повышение температуры, действие света и особенно введение каталитических добавок (ионы меди, железа, кобальта и никеля) ускоряют его разложение, вызывая непостоянство титра раствора. В кислой среде титр раствора меняется вследствие внутримолекулярного окисления — восстановления НВгО с выделением кислорода, в щелочной — в результате уже упомянутой реакции диспропорционирования. [c.29]

Выгрузка катализаторов из простых аппаратов создает несколько проблем, если катализатор не может быть использован вторично. Сначала катализатор необходимо охладить до температуры менее 50° С, предпочтительно до температуры окружающей среды. Если есть нижний разгрузочный люк, то потребуется лоток, чтобы направить катализатор из аппарата в барабаны или в самосвал или чтобы просто распределить его по земле. Некоторые катализаторы — такие, как для высокотемпературной или низкотемпературной конверсии СО, кобальт-молибденовый и катализаторы синтеза аммиака — являются пирофорными в восстановленном состоянии, поэтому при выгрузке их необходима осторожность. Внутри аппарата катализатор должен находиться в атмосфере инертного газа и при выгрузке необходимо его собрать в металлический контейнер, расположенный на земле, и хранить вдали от воспламеняющихся веществ. Если выгружаемый катализатор начинает нагреваться, то его можно обрызгать струей воды. Другим техническим приемом является выгрузка катализатора в барабаны или металлический трейлер (прицеп), содержащий несколько кусков твердой углекислоты, которая, испаряясь, обеспечивает получение защитного газа. В некоторых случаях катализатор перед выгрузкой может пропитываться водой. Вода способствует охлаждению и также замедляет окисление катализатора. Но если в слое присутствует мелочь, это может вызвать загрязнение аппарата и затруднить выгрузку. [c.212]

Получение многих комплексов металлов часто сопровождается реакцией окисления — восстановления. Для сотен приготовленных комплексов кобальта(1П) исходным продуктом почти всегда служила какая-либо соль кобаль-та(П), так как обычная степень окисления кобальта в его простых солях равна 2. Соединения кобальта со степенью окисления 3 устойчивы, только если кобальт координирует какие-либо лиганды (разд. 2 гл. V). Кроме того, удобно исходить из солей кобальта(П) потому, что комплексы Со(И) претерпевают реакции замещения очень быстро, в то время как реакции комплексов Со(1П) идут очень медленно (разд. 4 гл. VI). Таким образом, получение комплексов Со(1П) осуществляют через быстро идущую реакцию между кобальтом(И) и лигандом с образованием комплекса кобальта(П), который затем окисляют в соответствующий комплекс Со (III). Полагают, что, например, реакция (16) предусматривает первоначально образование [Со(ЫНз)0] + (17) с последующим его окислением (18). [c.101]

Кривые скорости окисления восстановленных и регенерированных образцов кобальта при —78, —22, О и 26° однотипны. [c.471]

Для качественного объяснения результатов, полученных при окислении кобальта, может быть предложен следующий механизм. Во время окисления восстановленной поверхности прямое соединение кислорода с кобальтом термодинамически возможно. Это подтверждается тем фактом, что кислород может хемосорбироваться при —195°, если он находится в контакте с чистым металлом. Можно предположить, что после покрытия поверхности мономолекулярной пленкой окисла, окисление подчиняется механизму, до известной степени аналогичному механизму, предложенному Моттом [1]. Его можно представить себе как трехступенчатый процесс а) атомы кислорода адсорбируются на поверхности б) электроны благодаря туннельному или термоионному эффекту выходят из металла и мигрируют к атомам кислорода, образуя анионы кислорода в) в толще пленки между катионами и адсорбированными анионами кислорода возникает электрический потенциал. Величина этого потенциала — [c.476]

В лакокрасочном производстве также широко используются ОВС при отверждении ненасыщенных пленкообразователей путем так называемой окислительной полимеризации. Здесь обычно в качестве восстановителя применяются нафтенаты или линолеаты кобальта, марганца и других металлов переменной валентности (сиккативы—см. стр. 312), а в качестве окислителя — гидроперекиси пленкообразователя, возникающие в результате взаимодействия с кислородом воздуха. При этом образуется пространственный полимер за счет обратимого цикла окисления — восстановления даже при комнатной температуре (см. стр. 297). [c.66]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Кобальт и водород. Способность кобальта поглощать водород зависит от целого ряда факторов температуры, условий получения металла и т. п. так, например, кобальт, восстановленный из бромистой соли, водорода не поглощает, тогда как металл, полученный восстановлением из окислов, содержит различные количества газа. Восстановленный при 400° кобальт содержал приблизительно стократный объем водорода, который мог быть извлечен при нагревании до 200° в вакууме. Повторное окисление—восстановление кобальта — уменьшает способность его окклюдировать водород. [c.605]

Наибольшее значение в электроэкстракции цинка имеют примеси первой группы. К ним относятся кобальт, никель, сурьма, мышьяк, свинец, медь, железо, германий и др. Из этих примесей железо, кобальт и никель, выделившись на цинке, образуют участки катода с меньшим перенапряжением на них водорода, что приводит к снижению выхода по току цинка. Помимо этого, железо вызывает снижение выхода по току за счет протекания реакции окисления у анода Ре + в Ре + и восстановления у катода Ре + в Ре " . Заметное снижение выхода по току за счет окисления и восстановления железа наблюдается при содержании его свыше 300 мг/л. [c.58]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Изменение степени окисления постороннего вещества V. Окисление или восстановление V приводит к образованию продукта реакции, который уже не взаимодействует с реагентом К маскирующим агентом является в данном случае окислитель или восстановитель. Так, один из фотометрических методов определения кобальта основан на образовании синего роданидного комплекса [c.532]

КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Со—С. В большинстве известных К.с., в т.ч, в наиб, устойчивых. Со находится в степенях окисления -t-3, -1-1, реже - 1 и имеет соотв. координац. числа 6, 5 и 4. Степеням окисления (О, -Ь 2, 4), как правило, соответствуют сравнительно лабильные К.с. они либо парамагнитны, либо представляют собой диамагнитные димеры со связью Со—Со. У К. с., содержащих лиганды сильного поля, напр, циклопента-диенил (Ср), в условиях окисления (восстановления) возможны легкие переходы между соседними состояниями окисления, напр. Со(П1) и Со(П), без изменения лигандного окружения атома Со. Исходное в-во для получения мн. К. с.-октакарбонилдикобальт Со2(СО)8 (см. Кобальта карбонилы). [c.419]

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

Ток восстановления реагента, иаблю.цающийся при потенциалах (—-0,6) — (—0,7) в, не мешает регистрации поляризационной кривой восстановления кобальта, максимум которой в щелочной среде близок к —0,8 в. В нейтральной среде на фоне 0,5 М раствора хлорида аммония реакции окисления — восстановления кобальта и восстановления реагента происходят при более положительных потенциалах. Максимум катодного тока 2-нитрозо-1-нафтола наблюдается в интервале 0,1—О в, максимум тока электрохимического [c.106]

Окисление толуола проводится в присутствии солей кобальта и представляет собой ценную реакцию радикального типа, в которой свободные радикалы образуются под действием кислорода, а также при вторичных реакциях Первым актом цепи считают отщепление протона с одновременным восстановлением иона кобальта [c.218]

Сульфаминовокислые электролиты применяют для наращивания толстых слоев металла (в гальванопластике) при 4 = 60 °С, поэтому все дальнейшие исследования проводили при указанной температуре. Поляризационные кривые восстановления и окисления спла-N1—Со располагаются между соответствующими кривыми, характеризующими катодный и анодный процессы для никеля и кобальта (рис. 77). Из сульфаминовокислых электролитов никель осаждается при меньшей, а анодно растворяется при большей поляризации, чем кобальт. [c.166]

Объемные методы. Наиболее распространены методы определения кобальта, основанные на реакциях окисления — восстановления и комплексообразования. Широко распространен метод окисления двухвалентного кобальта в трехвалентный гексацианоферритом калия КзГРе(СЫ)в]. Точку эквивалентности устанавливают потенциометри-чески или амперометрически. Достоинство метода в том, что число мешающих определению элементов невелико и их влияние легко можно устранить маскировкой. [c.313]

Этот тип реакции до некоторой степени близок к рассмотренному выше, поскольку по крайней мере одно координационное место в комплексе, катализирующем реакцию окисления-восстановления, лабильно по отношению к замещению. Можно привести очень много примеров таких реакций, некоторые из которых уже упоминались в предыдущих главах. Катализируемая двухвалентным кобальтом реакция замещения ЫНд-группы на N в ионе Со(МНз)5С12+ заканчивается образованием o( N)5 l3 , даже если С1 является наиболее лабильным лигандом в исходном веществе. В этом случае Со(П) является неустойчивым по отношению к реакциям замещения и образует очень сильный восстановитель o( N)5 ", который и восстанавливает исходный комплекс Со(П1) [c.239]

Авторы многочисленных работ [74,75,106-112] обращались к вопросу о механизме окисления тиолов молекулярным кислородом в присутствии металлофталоцианинового катализатора. Согласно работам Кейер и Кундо первой стадией реакции окисления тиолов в присутствии сульфопроизводных фталоцианина кобальта является активация субстрата за счёт перехода электрона от к катализатору с образованием и восстановлением Со(П) в Со(1). Регенерация РсСо осуществляется при окислении его кислородом, а радикалы К8 рекомбинируют [c.24]

В качестве катализаторов электродов топливных элементов используются металлы платиноюй группы, серебро, специально обработанные никель и кобальт и активированный уголь. На этих электродах уже при 25—100°С удается достичь высоких скоростей восстановления кислорода и окисления таких видов топлива, как водород, гидразин НгН4 и метанол СН3ОН, при относительно невысоких поляризациях. Топливные элементы, работающие при таких температурах, получили название низкотемпературных. Ионными проводниками в них могут служить водные растворы кислот, щелочей и солей. Чаще всего применяют раствор КОН, так как он имеет высокую электрическую проводимость и невысокую агрессивность по отношению ко многим металлам. [c.362]

Характерным свойством многих катионов -элементов (марганца, хрома, железа, никеля, кобальта, ртути) являются их способность к реакциям окисления — восстановления. Сильные окислители хлор, бром, перманганагТ, персульфаты и другие окисляют их до соединений высшей степени окисления. Восстановители HI, H2S, H2SO3 в кислой среде восстанавливают соединения хрома, марганца, железа, никеля и кобальта до соединений низших степеней окисления. Особенно [c.73]

В качестве катализаторов электродов топливных элементов используются металлы платиновой группы, серебро, специально обработанные никель и кобальт и активированный уголь. На этих электродах уже при 25—100 °С удается достичь высоких скоростей восстановления кислорода и окисления таких видов топлива, как водород и гидразин N2H4, при относительно невысоких поляризациях. Топливные элементы, работающие при таких температурах, называют низкотемпературными. Ионными проводниками в них служат растворы КОН или Н3РО4, а также ионообменные мембраны. [c.412]

Кобальт и кислород. При обыкновенной техмпературе металлический кобальт очень слабо окисляется даже сильно влажным воздухом, но лри нагревании до 300° он начинает покрываться тонкой пленкой окислов. При нагревании до 900° реакция окисления кобальта заметно ускоряется. Наряду с этим порошок металлического кобальта, полученный воостановлениел окиси кобальта водородом при температуре 250°, на воздухЕ самовоспламеняется и горит блестящим пламенем. Порошок металлического кобальта, полученный восстановлением окиси кобальта водородом при температуре 700°, пирофорными свойствами не обладает. [c.606]

Алюмосиликаты, содержащие хром, ванадий, вольфрам, молибден, марганец, никель, кобальт, титан, уран и другие металлы в ионообменном и неионообменном состоянии были применены в целом ряде реакций окисления, восстановления, этерификации, гидратации, дегидратации, гидрирования, полимеризации [2]. [c.208]

П. Н. Палей и А. В. Давыдов, изучая возможность применения методики определения урана с морином Алмаши и Нади [328], показали, что уран можно определять в присутствии трехкратных количеств никеля и кобальта, тысячекратных количеств нитрат- и сульфат-ионов, десятикратных количеств фтора и фосфатов. Изучалось также влияние ванадия. В присутствии пятивалентного ванадия получаются очень заниженные данные, так как ванадий окисляет морин. Добавлением 1 мл сернистокислого натрия восстанавливают ванадий, который в восстановленном состоянии связывается комплексоном HI, чем исключается окисление реагента и, таким образом, присутствие десятикратных количеств ванадия не мешает определению урана. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология