Кобальт электрохимическое окисление и восстановление

Изменение степени окисления координированного иона металла достигается как химическими [307, 358], так и электрохимическими методами [359]. Для соединений кобальта (И) и марганца (И) более изученными являются реакции окисления [303, 307], а для соединений меди (И) —реакции восстановления. В последнем случае восстановителями могут служить вещества, добавляемые как источник противоионов [314, 347] [c.133]

В реакции (3.184) одноэлектронное окисление (химическое или электрохимическое) порфиринового комплекса кобальта(1П) 162 вызывает миграцию алкильного заместителя с кобальта ка пиррольный атом азота. В результате происходит формальное восстановление кобальта (который может подвергаться последующему окислению). Аналогичные реакции известны и для порфириновых комплексов железа [479, 480, 490]. [c.185]

При электрохимическом восстановлении или окислении комплексов металлов переходной группы с макроциклическими лигандами в неводных растворителях образуются в ряде случаев промежуточные частицы. Это относится и к порфириновым комплексам [74], и к их синтетическим аналогам [113]. Координационные соединения железа(П1), марганца(1П), налладия(П), нике-ля(П) и кобальта(П) со структурно-моделирующими порфирины макроциклическими лигандами типа дибензо(6, )-1,4,8,11-тетра-аза(14)аннулена и его 5,7,12,14-тетраметилпроизводного, а также с тетрафенилпорфирином состава ГеЬ(Вг), МпЬ(Бг), MeL(S N), СоЬ, (Ь — упомянутый лиганд) в безводных ацетонитриле и диметилформамиде на платиновом электроде способны принимать или отдавать один электрон, образуя при этом соответствующие я-анион-радикалы и я-катион-радикалы. При этом обнаружено, что потенциалы электроокисления мало зависят от природы Ь, а на потенциал восстановления практически не оказывает влияния природа центрального атома [113]. [c.143]

Анодные поляризационные кривые электрохимического окисления ионов Со + на графитовом электроде на фоне раствора, 0,4 М по NH40H и 0,05 М по НН4С1, представлены на рис. 39. Увеличение концентрации ионов кобальта в растворе сопровождается ростом анодного тока. На катодной полярограмме, зарегистрированной после анодной поляризации электрода в таком растворе, не возникают максимумы, характерные для процессов восстановления соединений, локализованных на поверхности электрода. Максимумы появляются лишь после введения в раствор 2-нитрозо-1-нафтола (рис. 40) или 1-нитрозо-2-нафтола. [c.105]

Ток восстановления реагента, иаблю.цающийся при потенциалах (—-0,6) — (—0,7) в, не мешает регистрации поляризационной кривой восстановления кобальта, максимум которой в щелочной среде близок к —0,8 в. В нейтральной среде на фоне 0,5 М раствора хлорида аммония реакции окисления — восстановления кобальта и восстановления реагента происходят при более положительных потенциалах. Максимум катодного тока 2-нитрозо-1-нафтола наблюдается в интервале 0,1—О в, максимум тока электрохимического [c.106]

В первый момент происходит вытеснение металлического кобальта из расплава по классической электрохимической схеме, затем образуется твердый раствор (сплав) кобальта в железе. Кобальтовый сплав и железо образца составляют локальный гальванический микроэлемент, в котором реакции окисления-растворения железа и восстановления-осаждения кобальта пространственно разделены в направлении, поперечном поверхности раздела. Локально ограниченные явления восстановления и осаждения кобальта происходят на поверхности железного образца, а растворение железа — в корневой подповерхностной зоне. В результате наблюдается подтачивание (подъедание ) микрообласти сплава, образование шейки и последующий отрыв частиц сплава от образца. При таком механизме процесса, который возможен лишь в определенных условиях опыта, — сравнительно нетонкий слой расплава (1—2 мм), невысокая вязкость, защитная газовая среда, — металлический кобальт не накапливается на поверхности железа. [c.218]

Сточные воды с незначительной концентрацией органических загрязнений (100—200 мг/л по ХПК), имеющие невысокую окраску, например стоки производства чернил, целесообразно подвергать только электрохимической обработке без гетерогенного окисления. При этом глубокое дехлорирование очищенных сточных вод может быть обеспечено путем последующего каталитического восстановления активного хлора на оксиде кобальта. [c.170]

Обратимые одноэлектронные процессы можно рассматривать, по-видимому, как реакции чисто электронного переноса. За редким исключением они характерны для хелатов металлов с незаполненными с1- и /-оболочками, т. е. комплексов хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, иридия, рутения, осмия, ванадия, молибдена и т. д., а в некоторых случаях и цинка [74, с. 135]. При ностадийном восстановлении с переносом одного электрона на каждой из стадий образуются промежуточные комплексные частицы с центральным атомом в формально низком состоянии окисления. Электрохимический процесс в этих случаях можно представить как переход электронов на низшую вакантную молекулярную орбиталь хелата. [c.129]

При наличии одного способного к электрохимической реакции иона получается волна с горизонтальной площадкой предельного тока при условии, что обе формы (окисленная и восстановленная) растворимы в )асплаве. Такая волна получается, напрпмер, прн анодном окислении двухвалентного олова на платиновом микроэлектроде или при катодном восстановлении кобальта на вольфрамовом электроде в расплаве молярной смеси хлоридов алюминия и натрия при 318°. [c.69]

Кроме того, повышение концентрации ионов железа в растворе сопровождается увеличением содерл<ания железа в осадок с диоксида, образующегося на графитовом аноде. Причина влияния ионов железа состоит не только в их попеременном окислении и восстановлении на электродах. Как полагают некоторые авторы, в присутствии ионов железа возрастает поляризация анода при выделении диоксида марганца и увеличивается доля тока, расходуемая на побочную электрохимическую реакцию выделения кислорода. Другие металлы группы железа — кобальт и никель — мало влияют на выход по току диоксида марганца на графитовом аноде даже при содержании их в растворе 2 г/л выход по току диоксида близок к 100% [28]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология