Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

спектры окисления-восстановления

    Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]


    Работа 64. Исследование спектров окисленного и восстановленного цитохрома с из сердечной мышцы [c.114]

    Эта величина близка, например, к теплоте образования молекулы СОг из углерода и кислорода (94,4 ккал/моль) или к теплоте образования воды из водорода и кислорода (68,4 ккал/моль). Таким образом, кванты ультрафиолетовой и видимой частей света могут вызвать фотохимический процесс или, во всяком случае, могут перевести в возбужденное состояние электронные системы, связывающие атомы в сложной молекуле. Таким образом, полосы поглощения веществ в растворе в видимой или ультрафиолетовой частях спектра характеризуют электронные уровни атомов в молекуле или ионе. Такие полосы характерны для определенных сочетаний атомов положение полос изменяется при комплексообразовании и реакциях окисления-восстановления. [c.85]

    Было проведено исследование ЭПР окиси хрома, нанесенной на окись алюминия [173]. Образцы, восстановленные в водороде при 500° и окисленные в воздухе при 500°, изучались в диапазоне концентраций Сг от 0,08 до 10 вес. %. Спектры ЭПР восстановленных образцов, записанные в Х-полосе, представлены на рис. 29 и 30. Они состоят из двух отчетливо выраженных резонансных линий, что видно из изменений спектров с возрастанием концентрации хрома и исследований образцов в К-полосе. Первый из этих резонансов характеризуется производной линии поглощения с максимумом вблизи 1500 гаусс в Х-полосе, кото-- [c.89]

    Табл. 4 дает возможность представить, как связана окраска ряда комплексных ионов со строением электронной оболочки центрального иона. Наиболее важно рассмотреть свойства элементов, имеющих -электроны. Энергетические характеристики различных -орбиталей довольно близки друг к другу. Поэтому а-электроны при наличии незаполненных орбиталей легко переходят в возбужденное состояние при действии даже слабых квантов видимой части спектра. Наличие -электронов способствует легкому образованию разнообразных комплексов. Элементы, содержащие в атоме незаполненный -подуровень (см. табл. 4), часто способны к реакциям окисления — восстановления, т. е. к образованию различных устойчивых валентных ч )орм. [c.69]

    Спектры поглощения окисленного и восстановленного ФМН приведены на фиг. 53. Обе формы ФАД имеют такие же спектры. При восстановлении желтая окраска бледнеет и пики при 375 и 450 ммк, характерные для окисленных флавинов, исчезают. Как и в случае пиридиннуклеотидов, при соединении флавинов с белком происходит незначительное изменение спектра поглощения. [c.210]

    Рассмотрим еще один пример железосерного белка — ферредоксин из петрушки. Он содержит по два атома железа в молекуле, и его окисленная форма претерпевает одноэлектронное восстановление с образованием парамагнитного состояния. В спектре ПМР восстановленного ферредоксина имеется восемь сильно сдвинутых сигналов, которые также приписаны четырем метиленовым группам цистеиновых остатков, выступающих в качестве лигандов железа. Однако эти химические сдвиги неодинаковы в зависимости от температуры, откуда сделан вывод, что неспаренный электрон неравномерно распределен между двумя атомами железа [42]. Обмен электронами между двумя железными центрами может происходить лишь с достаточно низкой скоростью, не приводящей к уширению или усреднению обоих сигналов. [c.402]

    Результаты измерений мессбауэровских спектров окисленной и восстановленной форм ферредоксина показаны на рис. 10.7, заимствованном из работы [48]. Анализ спектров позволил сделать существенно новые заключения об особенностях электронного строения активного центра этого фермента. Как видно из спектров рис. 10.7, приложение внешнего магнитного поля напряженностью 30 /сэ к окисленному ферредоксину при температурах 1,5 и 4,2° К вызывает лишь небольшое уширение линий. Из этого следует, что оба атома железа находятся в низкоспиновом двухвалентном состоянии. Однако воздействие магнитного поля на мессбауэровский спектр восстановленной формы ферредоксина таково, что не оставляет сомнений о наличии магнитных ионов железа. Измерения спектров ЭПР в ферредоксине [50] согласуются с этим результатом. Между тем мессбауэровские данные показывают, что при восстановлении белка только половина всех наличных ионов железа переходит в высокоспиновое состояние. При этом, что особенно важно подчеркнуть, валентное состояние ионов железа не изменяется. Полученные результаты не подтверждают модели активного центра ферредоксина, использующей низкоспиновое состояние трехвалентного железа [51], а также присутствие в белке связанных состояний Ре + — Ре " . Поэтому было выдвинуто предположение [48], что при восстановлении ферредоксина образуются свободные радикалы, электронный спин которых взаимодействует с электронной оболочкой железа. [c.430]


    П фотохимической системы, центральное место в которой занимает пигмент с максимумом поглощения, сдвинутым в более коротковолновую часть спектра. Окисленный цитохром / восстанавливается за счет цитохрома Ь , образование которого является последним этапом нециклического фосфорилирования. В этой точке и осуществляется сопряжение действия I и И фотохимических систем. Реакция восстановления цитохрома / цитохромом 6 протекает с выделением энергии, которая запасается в синтезируемых в ходе этой реакции молекулах АТФ. Таким образом в [c.159]

    Метод ЭПР используют для получения информации о процессах окисления — восстановления, комп-лексообразова.чия, а также для определения электронного и геометрического строения соединений, когда наблюдаемые парамагнитные частицы являются непосредственно объектами исследования. Для получения информации могут быть использованы ширина, форма линии, число линий в спектре, значение -фактора, число компонент и константы СТС и ДСТС, интенсивность или площадь сигнала (см. рис. 31.3), [c.719]

    Спектры поглощения восстановленной и окисленной форм пиридиновых нуклеотидов существенно отличаются спектр поглощения НАД+ имеет максимум при длине волны 260 нм, спектр поглощения НАДН — при 340 нм. Таким образом, метод сводится к количественному определению убыли или прироста восстановленного никотинамидаденинди-нуклеотида. Для этого регистрируют изменение оптической плотности реакционной смеси при 340 нм. Коэффициент молярного поглощения НАДН (НАДФН) при 340 нм равен 6,22-10 см-. При расчетах исходят из того, что при окислении—восстановлении 1 мкмоль кофер-мента при 340 нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 1 см в 1 мл реакционной смеси оптическая плотность меняется на 6,22 ед. Количество определяемого вещества в пробе (в микромолях) рассчитывают по формуле  [c.7]

    Два образца одного и того же вещества, находящиеся в разных условиях, могут иметь несколько разные максимумы поглощения, а также несколько разные интенсивности поглощения, но эта разница столь мала, что ее трудно заметить при изучении этих спектров по отдельности. Однако вариации в этих величинах гораздо легче уловить, если один из образцов использовать в качестве стандарта, против которого снимается спектр другого образца. Получаемые при этом дифференциальные спектры являются очень высокочувствительным средством, с помощью которого обнаруживают небольшие изменения в светопоглощающих свойствах. Например, дифференциальные спектры свет — темнота , в которых сравнивают поглощение света освещенным образцом и образцом, содержащимся в темноте, оказались чрезвычайно ценными при выявлении незначительных изменений этой величины, которые имеют место при освещении фотосинтезирующих тканей или частиц. Дифференциальные спектры окисленных и восстановленных форм были использованы для получения информации об участии цито-хромов в цепи переноса электронов и об окислительно-восстановительном состоянии отдельных цитохромов в определенных условиях. С помощью этого основного метода и многих его изощренных модификаций мы узнали очень много нового о физических состояниях пигментов и их функционировании в фотосинтезе и транспорте электронов. [c.26]

    МОЖНО, однако, преодолеть указанные затруднения. Соответствующие опыты показали, что плохо разделяемые методом адсорбционной хроматографии группы полярности можно легко разделить при определенных условиях методом распределительной хроматографии в газовой фазе [68]. Если имеется около 1 г смеси, то лучше всего проводить разделение на фракции (группы полярности) на колонках с силикагелем или с окисью алюминия и затем исследовать их методом газовой хроматографии. В обоих случаях фракции проверяют методом ХТС. Для установления принадлежности к данной группе можно использовать, кроме величин Rf, также и цветные реакции. Миллер и Кирхнер показали, что для идентификации функциональных групп можно проводить превращения, например дегидратацию, окисление, восстановление, омыление, непосредственно в тонких слоях. Следует, однако, всегда дополнительно охарактеризовать соединения одним из проверенных микрометодов (производные, температуры кипения, вращение плоскости поляризации, УФ- и ИК-спектры). [c.188]

    Цитохромы составляют группу железосодержащих белков и участвуют в переносе электронов от флавопро-теинов к молекулярному кислороду. В митохондриях клеток высших организмов идентифицировано 5 различ-НЬ1Х цитохромов Ь, с, Сг, а и Оз). Цитохромы различают по положению полос в спектрах поглощения в видимой области спектра. Для восстановленной формы цитохрома с характерны две полосы поглощения в желто-зеленой части спектра (максимум поглощения при 550 нм). В спектре окисленной формы цитохрома с этих полос нет. [c.114]

    Нафталин (I) Фталевый ангидрид (И), а-нафтохинон (III), малеиновый ангидрид (IV) V206, УбОхз, V204 паровая фаза, 400° С [219] 2С>ъ 320—415° С. Концентрация нафталина в смеси 44,2 Ю — 66,0 Ю"" моль л. Изучено изменение состава контакта в условиях катализа и при окислении — восстановлении катализатора кислородом и нафталином соответственно [220] У20 100° С, 400° С. Изучены ИК-спектры У и I—IV, адсорбированных на УзОб [221] [c.767]

    Циклооктатетраен не относится к числу ароматических соединений, хотя в его молекуле, как и в молекуле бензола по Кекуле, имеются чередующиеся простые и двойные связи. Молекула цикло-октатетраена имеет форму ванны. Энергия перехода этой формы в плоскую много больше энергии резонансной стабилизации. Однако есть доказательства, что небольшие количества плоской формы существуют в равновесии с формой ванны. При восстановлении в неводных средах, например в диметилформамиде или ди-метилсульфоксиде, циклооктатетраен дает четыре полярографические волны [51]. Полярографические данные для небензоидных циклических соединений представлены в табл. 2.8. Первые две волны приписаны последовательным одноэлектронным стадиям, приводящим, соответственно, к образованию анион-радикала и дианиона. Первая стадия квазиобратима. Методом циклической вольтамперометрии можно выявить способность анион-радикала к окислению. Однако, чтобы окисление шло быстро, нужно заметно большее напряжение, чем то, какое соответствует восстановлению. Коэффициент переноса для катодной реакции значительно ниже 7г- Предполагают, что эта стадия включает плоское переходное состояние, приводящее к плоскому анион-радикалу. Действительно, полученный спектр ЭПР подобен спектру при восстановлении циклооктатетраена щелочным металлом. Вторая стадия, приводящая к плоскому дианиону, является быстрой и обратимой.  [c.97]

    Современная гидрогеохимия придает большое значение гетерогенным процессам осаадения—растворения и окисления—восстановлений как процессам дифференциации ингредиентов в водоносном пласте. Их роль в техногенной метаморфизации подземных вод исключительно велика [173, 215]. Процессы осаждения, протекающие без изменения валентного состояния ингредиентов, и гетерогенные окислительно-восстановительные реакции дают наиболее широкий спектр техногенных осадков. [c.134]

    Четыре особенности отличают ферменты от всех прочих катализаторов. Во-первых, эти биокатализаторы исключительно эффективны. Нри оптимальных условиях большинство ферментативных реакций протекает в 10 —10 раз быстрее, чем те же реакции в отсутствие ферментов. Число оборотов (т. е. число молекул субстрата, превращаемых за одну минуту, на одну молекулу фермента) для большинства ферментов равно приблизительно 1000, а в некоторых случаях может превышать 10 . Следует при этом иметь в виду, что скорость отдельных стадий ферментативных реакций лимитируется диффузией реагирующих веществ или, во всяком случае, зависит от нее. Таким образом, многие химические реакции, которые обычно протекают только при высоких температурах или только в сильно кислой или сильно щелочной среде, в присутствии соответствующих ферментов могут идти быстро и количественно при комнатной температуре и при значениях pH, близких к нейтральному. Во-вторых, для большинства ферментативных реакций характерна высокая специфичность как в отношении природы катализируемой реакции, так и в отношении структуры используемого субстрата. В-третьих, круг реакций, катализируемых ферментами, необычайно широк. Ферменты катализируют реакции гидролиза, поликонденсации, окисления — восстановления, дегидрирования, альдольно11 конденсации, реакции переноса различных групп, а также ряд других реакций. Мы можем, таким образом, сказать, что белки — катализаторы с исключительно широким спектром действия. Наконец, в-четвертых, активность самих ферментов в клетке строго регулируется. Скорость синтеза ферментов, а также их конечная концентрация находятся под генетическим контролем и регулируются с помощью малых молекул эти малые молекулы часто являются субстратами или продуктами реакций, катализируемых теми н е ферментами. Кроме того, ферменты могут существовать как в активной, так и в неактивной форме, причем скорость и степень их превращения в каждом конкретном случае зависит от свойств окружающей среды. Почти все биоло- [c.189]


    ИМИ прием лучше всего можно продемонстрировать на примере сигналов при +3,3 м. д. в спектре восстановленного цитохрома и при +23,4 м. д. в спектре окисленного белка. Предполагается, что оба эти сигнала принадлежат метильной группе метионино-вого лиганда. Причины такого отнесения сигнала в восстановленном состоянии уже были рассмотрены, что же касается окисленного белка, то для него при отнесении указанного сигнала руководствовались следующими соображениями. Интенсивность сигнала соответствует трем эквивалентным протонам, а ширина достаточно велика, чтобы быть обусловленной релаксацией за счет близости атома железа. Кроме того, величина сдвига сигнала также соответствует ядрам, находящимся вблизи железа. Редфилд и Гупта взяли смесь восстановленного и окисленного цитохрома (1 1) и подвергли образец воздействию излучения при частоте, соответствующей сигналу +23,4 м. д., при мощности излучения, достаточной для насыщения сигнала в этом положении. Другими словами, они провели эксперимент по методике двойного резонанса таким образом, что сигнал при +23,4 м. д. исчез. Было замечено, что при этом уменьшился и сигнал при +3,3 м. д. Отсюда было сделано заключение, что электронный обмен между двумя формами белка идет быстрее, чем успевают релаксиро-вать метильные протоны метионина к своему равновесному состоянию в магнитном поле. Другими словами, насыщение резонансного сигнала метильных протонов в окисленном белке передается на резонансный сигнал тех же протонов в восстановленном белке. Эти эксперименты подтверждают, что указанные два сигнала действительно принадлежат одной и той же метильной группе. Следует отметить два обстоятельства. Во-первых, если насыщать сигнал, имеющий химический сдвиг 3,3 м. д., то это никак не влияет на сигнал при 23,4 м. д., поскольку последний очень быстро релаксирует. Во-вторых, два отдельных сигнала могут наблюдаться от смеси окисленного и восстановленного белка только в том случае, когда частота обмена между двумя состояниями окисления меньше, чем разность частот между двумя сигналами. Скорость переноса электрона между восстановленным и окисленным цитохромом с была оценена путем измерения степени уменьшения резонансного сигнала при 3,3 м. д. и времени спинрешеточной релаксации Т для этого сигнала с использованием некоторых теоретических построений [28, 29]. Было показано, что в отсутствие малых ионов транспорт электрона происходит быстрее при pH 10, т. е. в изоэлектрической точке цитохрома с, причем добавление солей при этом pH не влияет на скорость переноса электрона, тогда как уже при небольшом отклонении от изоэлектрической точки скорость обмена зависит от ионной силы [30]. [c.398]

    Используя метод двойного резонанса (т. е. избирательного насыщения некоторых линий), удалось разрешить в спектре восстановленного цитохрома с 8 сигналов, соответствующих отдельным сигналам в спектре окисленного цитохрома с. Поэтому можно, используя эти сигналы, выяснить, каково возмущающее влияние окисления железа на его парамагнитное состояние. В совокупности с данными о положении этих сигналов в спектре ЯМР восстановленного белка это может существенно помочь в интерпретации спектра. Дальнейший шаг состоял в определении времен релаксации разрешенных резонансных сигналов в спектре окисленнЬго цитохрома с, что в принципе позволяет оценить расстояния между парамагнитным атомом железа и резонирующими ядрами, как описано выше в этой главе. Таким путем были получены дополнительные, а иногда и основные данные, необходимые для отнесения сигналов, а оценки расстояний оказались в хорошем соответствии с данными рентгеноструктурного анализа [28]. [c.399]

    По контрасту с истинным тушением могут наблюдаться изменения в величине выхода флуоресценции, которые вызываются изменениями в строении или структуре поглощающих свет молекул под влиянием добавления примеси все случаи стимуляции, возможно, относятся к этому виду. Эти процессы можно отличить от истинного тушения благодаря тому, что спектр поглощения в растворе также изменяется в присутствии тушителя или стимулирующего вещества. Изменения поглощения могут быть большими или меньшими, в зависимости от характера взаимодействия (образование комплексов, таутомернзация, диссоциация, окисление, восстановление и т. д.) однако в той или иной мере они всегда имеют место. Кроме того, химические изменения в темноте часто (хотя и не всегда) протекают с измеримой скоростью, обусловливая тем самым зависимость выхода флуоресценции от времени, протекшего с момента приготовления смеси до начала освещения. Наконец, зависимость тушения от концентрации тушителя неодинакова в тех случаях, когда поглощающая молекула и тушитель соединяются (или реагируют) в темноте, и в тех случаях, когда они взаимодействуют только после поглощения света. [c.192]

    Он понял, что ключ к тайне лежит в том наблюдении, что восстановление красителя в его лейко-основание ведет к исчезновению окраски и что осторожное окисление восстановленной формы вновь вызывает появление окраски. Если краситель сильно окислен, то его цвет обычно становится желтым. Таким образом, сам краситель представляет собою промежуточную стадию окисления и в нем должны иметься как окисляющие, так и восстанавливающие группы. Эти группы он отождествил, соответственно, с хромофорами и ауксохромами. Между тем характерная черта сильно восстанавливающих групп состоит в том, что их электроны в значительной мере свободны от ограничений, препятствующих их выходу из системы атома, тогда как окисляющие группы наделены способностью притягивать, и, в конце концов, присваивать электрош, отрьшая их от соседних атомов. Если в какой-либо молекуле имеются группы и того и другого типа, то в таком случае мож1ю ожидать возникновения тенденции к внутримолекулярному переносу электронов. Поскольку такая тенденция должна быть определенным образом связана с освобождением валентных электронов от обычных внутриатомных ограничений и так как смещение полос поглощения из ультрафиолетовой или фиолетовой областей к более низким частотам видимого спектра также согласуется с представлением об уменьшении этих ограничений, то Штиглиц пришел к выводу, что возникновение окраски является следствием осцилляции тех электронов, которые должны участвовать в подобного рода внутримолекулярных процессах окисления-восстановления. [c.203]

    Окисление восстановленных флавопротеидов в тканях идет достаточно быстро, потому что электроны переносятся с них на кислород с помощью группы ферментов электро-транспортаз, или цитохромов. Все цитохромы содержат геминоподобную простетическую группу. Наличие этой группы придает цитохромам специфическую окраску. Цитохромы обнаруживаются в экстрактах из тканей по характерным спектрам поглощения их абсорбционные спектры содержат полосы в желто-зеленой части. [c.122]

    Цитохромы — это продукты соединения гема с белком такие соединения называют гемопротеидами. Цитохромы различаются между собой по строению порфирина в геме, по белку, связанному с гемом, по числу связанных с белком геминовых групп и по степени полимеризации молекулы. Связанное с гемом железо может быть окисленным или восстановленным, однако лишь очень немногие цитохромы, будучи в восстановленной форме, могут окисляться непосредственно молекулярным кислородом. В окисленном состоянии цитохромы почти не поглощают в видимой области спектра (450— 700 ммк). В восстановленной же форме они обнаруживают характерные интенсивные полосы поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой области спектра. Восстановленные цитохромы имеют три полосы поглощения, которые обозначают (в направлении от длинных волн к коротким) как а-, - и у-нолосы, или полосы Соре. Спектр поглощения восстановленной формы специфичен для данного цитохрома. [c.62]

    Вверху разностные спектры, полученные для хлоропластов, из которых водным ацетоном экстрагировано около 80% хлорофилла. Сплошная кривая — разностный спектр окисленное состояние — восстановленное состояние (ДЕ-100), в котором обнаруживаются полоса цитохрома / (555 ммк) и красная полоса Р700 (698 ммк). Для ясности коротковолновая часть этого спектра опущена, так как изменения, обусловленные полосами ope ( синие полосы) обоих пигментов, перекрываются. Пунктирная кривая — разностный спектр свет — темнота (относительные единицы), в котором проявляются обе полосы Р700. Полуширина щели составляет 1,7 ммк [63]. Внизу индуцированные светом изменения поглощения в коротковолновой части спектра хлореллы. Изменения при 520 ммк и изменения при 475 ммк приписываются превращению одного и того же пигмента, тогда как полоса при 420 ммк обусловлена превращением другого пигмента. Ни один из пигментов, ответственных за эти изменения, пока не идентифицирован [26]. [c.562]

    СКБ АП (г. Тбилиси) разработан полуавтоматический фотометрический титратор типа ТФЛ-46, предназначенный для анализа растворов с использованием реакций нейтрализации, комплексометрии, окисления — восстановления и др. Прибор имеет фотоабсорбцио-метр, блок из трех автоматических бюреток с электромагнитными клапанами, фотоэлектрический расходомер титранта с выходным сигналом О—50 мв, набор сменных бюреток на 10, 25, 50 мл, а также набор кювет на 50, 100, 150 и 200 мл. Прибор комплектуется также набором из девяти сменных светофильтров, охватывающих видимую область спектра (400—720 ммк). Воспроизводимость показаний прибора не ниже 1%. [c.65]

    Повторное наложение треугольных импульсов, т. е. многократная циклизация, приводило к практически совпадающим кривым, что указывало на устойчивость электрогенерированных соединений Со в состояниях окисления (III) и (I). В процессе электролиза при потенциале около —1,5 в исходная полоса поглощения при 400 нм исчезает, а на смену ей появляется новая полоса при 710 нм, соответствующая комплексу кобальта(1). Исчерпывающий электролиз при этом потенциале (в течение 2 мин) позволил зарегистрировать спектр полностью восстановленной формы хелата кобальта(1), а также измерить точное значение формального потенциала стадии (Со /Со ). Отношение концентраций потенциал-определяющих частиц [Со ] / [Со ] в тонком слое раствора, входящее в уравнение Нернста, для каждого значения приложенного напряжения определяли по интенсивности поглощения на спектрах. График зависимости потенциала электрода от логарифма значений [ oi]/[ oi ] линеен и имеет наклон, точно соответствующий ге = 1, значение формального потенциала этой окислительновосстановительной пары = —1,193 б (относительно насыщенного каломельного электрода). Аналогичный эксперимент был проведен для получения снектроэлектрохимических характеристик другой окислительно-восстановительной пары хелата кобальта с упомянутым лигандом Со /Со . [c.54]

    Такое же объяснение возможно и в случае желтого комплекса [1г(ЫНз)б] -31 . Полагают, что в случае фенольных реагентов, типа тайрона, применяемого для определения Ре Си + и так же как и в случае тиоуксусной и сульфосалициловой кислот, используемых для определения Ре +, характерные спектры их комплексов с металлами обусловлены переносом заряда с перемещением электрона от лиганда к иону металла. Следует отметить, что эти лиганды легко вступают в реакции окисления-восстановления [25]. Приблизительно верно и то, что в комплексах различных металлов с данным лигандом полосы переноса заряда по мере усиления окислительной способности ионов металлов смещаются в область более длинных волн. Увеличение устойчивости высших степеней окисления при переходе сверху вниз в каждой группе периодической системы элементов (например, Ре- Ки Оз) приводит по тем же причинам к увеличивающемуся сдвигу соответствующих полос в область более коротких длин волн. Интенсивная окраска комплексов Си(1) и Ре(II) с 1,10-фе-натролином и а, а -дипиридилом и других аналогичных комплексов была отнесена за счет переходов, включающих перенос электронов металла на я-орбитали лигандов [31]. Это, видимо, справедливо и для окрашенных комплексов, образуемых алкилами бериллия и его галогенидными соединениями с а, а -дипиридилом, комплексов алкилов 2п, С(3, А1 и Оа с а, а -дипиридилом и для аналогичных комплексов, образуемых алкилами Ве, 2п, Сд, А1 и Оа с ароматическими аминами. [c.181]

    Интересно отметить, что такие явления, как восстановление спекаемости, в окисленном угле после измельчения и влияние измельчения на инфракрасный спектр окисленного угля, могут быть легко объяснены, если предположить, что окисление беттенчаяджерсмого угля ограничивается внешней поверхностью. [c.42]

    Эти полосы четко выражены у восстановленных форм цитохромов, содержащих Ре + у цитохромов а р-полоса выражена слабо, а иногда вообще отсутствует. При окислении цитохромов а- и р-полосы исчезают, а у-полоса смещается в коротковолновую часть спектра. Это очень важно для изучения процессов окисления — восстановления в самой клетке. Цитохромы гораздо труднее выделить из тканей в индивидуальном состоянии, чем другие гемонротеиды. Кроме того, многие цитохромы связаны с клеточными структурами, и чтобы правильно понять их функцию, необходимо проводить исследования, не разрушая эти связи. Поэтому спектральные методы при изучении цитохромов имеют исключительно важное значение многие цитохромы охарактеризованы только спектроскопически. [c.150]

    Передача влияния через атом металла в я-комплексах является важной проблемой в химии координационных соединений. В последнее время она интенсивно изучается. Так, один из нас и Губин с сотрудниками на основании исследования спектров ЯМР-УФ-спектров, полярографических потенциалов окисления — восстановления и других свойств показали, что в молекуле ферроцена передача влияния заместителей из одного циклопентадиенильного кольца в другое через атом металла проходит по индуктивному механизму [1]. В работе [2] показано, что в а-производных циклопен-тадиенилжелезодикарбонила С5Н5(СО)2КеХ влияние от заместителя к карбонильным группам через атом железа также осуществляется индуктивным путем. [c.447]

    Робинсон с сотрудниками [133] показали, что в водном растворе поливинилгидрохинонсульфоновая кислота быстро окисляется до хинона. Ход этой реакции был установлен путем сравнения ультрафиолетовых спектров поглощения восстановленной и окисленной форм полимера. Используя ограниченные количества окислителя, они показали, что окисление протекает почти мгновенно. Данные, полученные Баксэндалом с сотрудниками, также указывают, что если редокс-агенты находятся в растворе, то реакция протекает с высокой скоростью. Фактически константа скорости /гнабл является, главным образом, функцией концентрации окислителя. Эти примеры приведены здесь для обоснования предположения, что диффузия окислителя к редокс-группам сшитого полимера представляет ступень, определяющую скорость реакций с этими полимерами. Таким образом, если редокс-аддукты на полимерной матрице приводятся в контакт с редокс-группами в растворе или если ре-докс-потенциалы этих веществ имеют необходимую величину и соотношение, то произойдет окислительно-восстановительная реакция. [c.162]


Смотреть страницы где упоминается термин спектры окисления-восстановления: [c.306]    [c.576]    [c.177]    [c.306]    [c.521]    [c.343]    [c.275]    [c.300]    [c.44]    [c.16]    [c.155]    [c.143]    [c.182]    [c.428]    [c.151]    [c.160]   
Методы элементоорганической химии Кн 2 (1975) -- [ c.192 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

окисление—восстановление



© 2024 chem21.info Реклама на сайте