спектры реакция с солями металлов

До сих пор считалось установленным, что радиоактивные вещества в своих химических и остальных физических свойствах, кроме активности, ничем не отличаются от обычных хорошо знакомых нам видов материи, Так, радий обладает всеми характерными реакциями щелочноземельных металлов. В настоящей работе я обращаю внимание на новое отличие растворов солей радиоактивных элементов, на способность их и выделяемой ими эманации давать поглощения в ультрафиолетовой области спектра, [c.42]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Растворы. Неэлектропроводные или негомогенные пробы переводят в раствор при помощи подходящих реакций растворения. Используя физические или химические операции разделения (экстракция, электролиз, ионный обмен, осаждение и т. д.), можно отделить мешающие элементы, спектры которых имеют очень много линий (особенно железо), или сконцентрировать следовые количества элементов. Таким же образом следует удалять большие количества солей щелочных металлов (например, из сплавов), так как они могут уменьшить чувствительность определения следовых количеств эле- [c.193]

К сожалению, этот метод нельзя применить к реакциям большинства неорганических соединений, так как в этом случае химические связи более многообразны и имеют широкий энергетический спектр. Более того, эти связи носят, как правило, кооперативный характер, охватывая целый ряд различных соседних атомов и группировок (металлы, соли, минералы). [c.357]

Молекулы кристаллизационной воды в таких солях во многих случаях можно считать лигандами, что особенно справедливо для переходных и высокозарядных ионов непереходных элементов. Кристаллизационную воду солей щелочных металлов не всегда можно считать координационной водой. Спектры поглощения этих комплексов подобны спектрам водных растворов солей соответствующих металлов, и это показывает, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде аква-комплексов. С другой стороны, свойства кристаллов и водных растворов комплексов металлов группы платины, а также Со(П1) и Сг(1П), содержащих неводные лиганды, совпадают, что обусловлено в данном случае медленно идущей реакцией обмена лигандов и сохранением в водном растворе вокруг катиона тех же лигандов, как в кристалле. Быстрый обмен лигандами в водном растворе, характерный для других катионов металлов, объясняет, почему в этом случае эти катионы в водных [c.225]

В случае неорганических реакций в твердом состоянии механизм необходимой при этом диффузии через кристаллическую решетку достаточно хорошо изучен. Атомы металлов или небольшие ионы реагирующих веществ перемещаются из своих положений либо в междуузлия решетки, либо в вакансии решетки. Интересно, например, что в реакциях окислов щелочноземельных элементов с различными солями скорость процесса зависит только от природы окисла [56]. Это можно объяснить тем, что такие анионы, как СОд , S0 , РО4 , слишком велики, чтобы в значительной мере участвовать в процессе диффузии. Следует поэтому ожидать, что в случае органических молекул, более крупных и сложных, чем эти анионы, энергия активации для диффузии в кристаллическом состоянии должна быть весьма высокой. Некоторым доказательством в пользу этого может служить постоянство (в течение нескольких месяцев) анизотропии спектра электронного парамагнитного резонанса различных органических кристаллов, таких, как глицин [c.245]

В тех случаях, когда в доступной области длин волн ни один из компонентов реакции не поглощает, используется метод индикаторного спектрофотометрического титрования. В качестве индикатора может быть использована соль такого металла, который дает менее устойчивое комплексное соединение, чем определяемый элемент причем комплексное соединение элемента-индикатора должно иметь поглощение в доступной области спектра. Так, определение тория ком-плексоном можно проводить в присутствии соли меди. [c.63]

В последнее время Бодэ провел систематическое исследование реакции с купралем [28—31]. В первую очередь он исследовал влияние различных комплексообразующих веществ на реакцию осаждения и изучил спектры поглощения почти всех солей металлов с купралем. В результате его исследований [29] была составлена табл. 23, в которой показано вияние pH раствора и присутствия комплексона и цианида калия на количественное осаждение того или иного элемента и на экстракцию образующегося соединения. Из этой таблицы видно, какие возможности представляет данный реактив в комбинации с комплексоном и цианидом калия для количественного разделения и определения следов элементов. [c.200]

Строение исходных бифункциональных замещенных бензо[6]-тиофена и тиено[3,2-6]тиофена, принимая во внимание имеющиеся на этот счет литературные данные, уже само по себе достаточная предпосылка того, что при их реакции с солями металлов возникнут хелатные соединения. В пользу этого говорит также происходящее при взаимодействии их с солями металлов изменение окраски растворов и тот факт, что ИК-спектры образующихся соединений значительно отличаются от спектров исходных лигандов — например, об участии азота в колшлексообразовании альдиминной группировки можно судить по факту сдвига частоты = N в длинноволновую область. [c.242]

Присоединение серы, селена, солей металлов. Сера легко присоединяется к циклическим эфирам трехвалентного фосфора, особенно при нагревании . В зависимости от природы заместителя в положении 2 легкость присоединения умень-шается " в ряду R2N>SR>0R. Наличие заместителей в кольце на эту реакцию существенно не влияет. По данным ИК-спектров, присоединение серы не сопровождается тион-тиольной изомеризацией . Описано присоединение серы к 2-фенил-3-метил-1,3,2-оксаза-фосфолану при обработке последнего изотиоцианатом . [c.652]

Оказалось, что реакция M2N IO3+ 2МТ->2МГ + MjNGIOg (М и М — катионы щелочных металлов, Г — галогенид) происходит только в том случае, если М находится выше М в периодической системе, т. е. образуется соль с более высокими частотами в спектре. Цезиевая соль, по-видимому, наиболее активна обмен с галогенидами протекает почти полностью во время прессования, обмен Rb на К и К на Na происходит значительно медленнее. [c.188]

Исследование спектральных изменений в бинарных растворителях показывает, что ассоциация порфиринов в них представляет сложное явление. Не исключено, что ассоциация этих молекул протекает через несколько стадий, о чем можно судить из литературных и полученных нами экспериментальных данных. Одинаковая картина спектральных изменений хлорофилловой кислоты в смесях этанола с водой и этанола с глицерином [5] позволяет сделать предположение об идентичности протекаемых при этом процессов. Однако, по нашему мнению, нельзя безоговорочно согласиться с тем [5], что в этих условиях протекает только процесс ассоциации порфиринов, ибо в этом случае вряд ли возможно понять ход спектральных изменений хлорофилловой кислоты и слабое изменение реакционной способности этих молекул в хорошо изученных реакциях с солями металлов 12, 13]. Кинетические параметры для реакции хлорофилловой кислоты с ацетатом меди Н2-Хл + СиАс2->-СиХл+2НАс в этанол-глицериновой среде, в которой спектры напоминают спектры ассоциатов в этанол-воде, мало меняются при широком вгрьироаании содержания глицерина в смеси [14] (табл. 1). [c.83]

В ходе интеркаляции изменяется как химический состав электрода-матрицы, так и его электронный спектр. Схема процесса фотоинтеркаляции полупроводника р-типа представлена на рис. 63, а. Фото-электрохимическая ячейка содержит полупроводниковый фотокатод и металлический анод, электролитом служит соль металла анода А. При освещении фото катода ионы с участием генерированных светом электронов разряжаются на катоде с образованием атомов А. Вследствие взаимодействия между А и материалом электрода атомам А энергетически выгоднее внедриться в межплоскостные промежутки (в форме А ,), чем оставаться на поверхности катода . Уравнение реакции на фотокатоде [c.112]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Соли органичеоких оснований получаются легче, чем (соли щелочных металлов [[134], так как ортаничеокие о(онования растворимы (В толуоле, значите л ьн О лучше распределяются в полимере. Кроме того, для пр оведения первой реакции требуется меньшее количество воды. Триэтиламинсульфонат ХПЭ дает такой же ИК-спектр, что и калийсульфонат. При (проведении реакции следует избегать аминов, содержащих активный водород, так как конку- рирующие сульфонамидные реакции приводят к смеси продуктов. [c.83]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Другим источником излучения, о котором следует упомянуть, является обычная угольная дуга, электроды которой предварительно желательно обработать солями тяжелых металлов. Такая дуга может характеризоваться спектральным распределением излучения, примерно эквивалентным распределению в спектре солнечного света. Однако следует иметь в виду, что угольная дуга, подобно дуге высокого давления и лампам Мазда, выделяет большие количества тепла и что если в реакции участвуют термочувствительные соединения, то необходимо позаботиться об отводе тепла. [c.235]

В первую группу каталитических процессов он включил реакции глубокого окисления органических веществ, разложения нестойких кислородсодержащих соединений в твердой и газовой фазах, гидрирование и дегидрирование углеводородов, ароматизацию углеводородов. Все эти реакции он объединил потому, что В их. механизме существенную роль играют электронные переходы и что они катализируются твердыми телами, обладающими легко возбудимыми электронами или электронами, легко переходящими в полосу проводимости . К числу такого рода катализаторов он отнес интенсивно окрашенные в видимой части спектра (или близкой ультрафиолетовой части) окислы, сульфиды и другие соли, а также металлы, обладающие интенсивным поглощением в видимой части ипектра. Отсюда была [c.212]

Стойко к к-там, даже при кипячении. Только плавиковая к-та разъедает его уже при т-ре 20 С, а фосфорная — выше т-ры 300° С. Слабее противостоит воздействию щелочей и основных солей. Расплавленные металлы — алюминий, серебро, медь — сильно разъедают стекло, многие же металлы не вступают в реакцию с ним. При т-ре выше 2000° С расплав К. с. весьма агрессивен к большинству огнеупорных материалов. К. с. отличается повышенной газопроницаемостью, особенно при новышен-ных т-рах, вследствие рыхлости структуры. Диффузия легких газов сквозь К. с. практически становится заметной уже при т-ре 600—700° С (что учитывают при использовании его в вакуумной технике). Различают К. с. прозрачное (кварцевое оптическое стекло, кварцевое стекло особо чистое и кварцевое техническое стекло) — с весьма высоко прозрачностью в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра, а также непрозрачное, содержащее большое количество рассеивающих свет мелких (диаметром 0,003 0,3 мм) газовых пузырьков (табл. 1). Прозрачное К. с. изготовляют из чистейшего горного хрусталя, кварца, синтетической двуокиси кремния или из летучих соединений кремния, перерабатываемых [c.560]

В фотометрическом анализе широко применяют металлохромные индикаторы, предложенные первоначально для титрования комплексоном III солей различных металлов. Эти вещества характеризуются высокой чувствительностью реакций (больше емек) и сильной контрастностью перехода окрасок (большая разиица Ямен—Як). В то же время они представляют собой мно-гоосновные кислоты, которые дают несколько форм с различными окрасками. Кроме того, металлы иногда образуют комплексы с различными ионными формами индикаторов. Поэтому выбор рНопт особенно усложняется. Наиболее целесообразно для выбора pH пользоваться графиками, аналогичными приведенному выше (см. рис. 39), сопоставляя их со спектрами поглощения. К сожалению, из-за сложности равновесий они изучены не очень надежно. [c.138]

В фотометрическом анализе большое значение имеют красители, которые содержат хелатные ОН- или ОН- и СООН-группы, но в отличие от описанных в предыдущем параграфе являются окрашенными, т. е. поглощают свет в видимой части спектра. Их спектр поглощения обычно резко сдвигается в длинноволновую область при образовании ионных форм, т. е. солей со щелочными металлами. При этом усиливается также интенсивность поглощения (см. гл. 4, 10). При взаимодействии таких реактивов со многими двух и более зарядными ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые инолда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Реакции характеризуются высокой чувствительностью. Кроме того, они применимы для определения как хромофорных, так и нехромофорных металлов, так как изменение окраски обусловлено изменением электронных уровней реактива, а не металла. С другой стороны, это же обстоятельство резко уменьшает специфичность реакции. [c.278]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Далее нами были изучены ИК-спектры реакционных смесей па различных стадиях винилирования. В спектре исходной смеси (лактам +10% М-лактама, где М—металл) присутствует как обычная полоса С=0-колебания около 1650—1680 см , так и более слабая (из-за меньшего количества соли в смеси) полоса около 1570—1580 смГ . По мере пропускания ацетилена и прохождения реакции винилирования (пробы брались через 30, 60, 90, 120 и 150 мин. после начала реакции) в ИК-спектрах наблюдалось постепенное ослабление валентных колебаний МН (3150—3400 см ), смещение полосы С=0 в сторону коротких волн (от 1650—1680 к 1700 см ) и появление и рост полосы около 1620 см , отнесенной к колебаниям С=С, в образовавшейся винильной группе. При этом полоса около 1570 см сохраняется почти без изменений. [c.284]

Большое внимание было уделено тем изменениям в ИК-спектрах, которые происходят при взаимодействии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса типа МДь (где М — металл, X — галоген) с алифа- ическими и ароматическими хлорангид-ридами. Имеются доказательства, что при этом образуются как соли ацил-катионов (КСО MaX +i), так и донорно-акцепторные комплексы, в которых донором является карбонильный кислород. В ИК-спектре полученного в твердом состоянии Сасцем и Варманном [96] аддукта хлористого ацетила и хлористого алюминия состава 1 1 отсутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний С = 0 (1802—1775 слг ) и С—С1 (593—613 мr ). В спектре твердого аддукта появляется интенсивная полоса в области 2300 отсутствующая в спектре свободного хлорангидрида. Предполагают, что эта новая полоса отражает повышение порядка связи С = 0, которое является результатом превращения хлорангидрида в ион ацилия [c.49]

Диоксим циклогександиона, для определения никеля 5149 Диоксимы применение в анализе 2358, 5140, 5144, 5146, 5149 соединения с висмутом 5148 Диоксиндол, определение 7489 Диолефины, открытие 8206 Дионин, определение в смеси с новокаином 6809 Диоспоры, определение щелочных металлов в них 5493 Т,Т -Дипиридил, получение 2350 Дисперсия относительная, применение для идентификации углеводородов 7299 Дисперсия рефракционная, измерение 7297 Диссертации, библиография 12, 13 см, также авторефераты, диссертации U yльфaн микрохимич. реакции 7278 определение 5971, 6938 Дисульфиды, определение 6948 Дисульфокислоты нафталина, определение 8164 Дитизон кислотные свойства 512 применение в анализе 512, 513, 550, 2359, 2826, 3008, 4143,4944, 4948, 5633, 5674, 6126 равновесное распределение его в системе двух фаз 566 спектры поглощения и константы нестойкости дитизонатов 566, 567 строение солей 517 Дитиокарбазиновокислый гидразин, определение Си в сталях 4164 [c.359]

Синтез макроциклических комплексов V—X проводили реакцией темплейтной конденсации 2-бром-4-метил(1-азо-4 )-5 -амино-3 -метил-Г-К-пиразолов I—IV в ДМФА в присутствии солей N1 (II) и К2СО3. При разделении реакционной смеси на колонке с АЬОд выделены два изомерных металл-хеллата. ПМР-спектр VII содержит четыре метильные группы, сигналы двух пропильных заместителей и сигналы 6 ароматических протонов, ПМР-спектр X содержит соответственно сигналы алифатических групп и ароматические протоны. [c.139]

Современные спектрометры ЭПР обладают очень большой чувствительностью для лучших приборов - около 10 неспаренных электронов (10 моль) [15], т.е. гораздо большей, чем другие методы лишь ХПЯ может иметь чувствительность того же порядка. Однако у ЭПР есть важное преимущество -интегральная интенсивность сигнала пропорциональна абсолютной концентрации парамагнитных частиц, фименяя эталоны - парамагнитные соли зфома, меда, марганца и некоторых других металлов, - можно легко определить эту концентрацию. Измеряя концентрации в ходе химической реакции, можно изучать ее кинетику. Из других методов опять же только ХПЯ позволяет достаточно легко проводить кинетические исследования. Главное же достоинство метода ЭПР, выгодно отличающее его от других методов, следующее спектр ЭПР несет прямую информацию о распределении плотности неспаренных электронов (так называемая спиновая плотность) по парамагнитной молекуле и р геометрии этой молекулы. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры реакция с солями металлов: [c.687] [c.142] [c.236] [c.21] [c.69] [c.122] [c.116] [c.49] [c.166] [c.284] [c.184] [c.386] [c.31] [c.132] [c.163] [c.554] [c.79] [c.210] [c.292] [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология