кислород с азотсодержащими лигандами

Переходные металлы с частично заполненными -орбиталя-ми, т. е. с электронной конфигурацией (га - 1)с1 , н пример, Т1(Ш), У(П), Сг(Ш), Мп(П), Ре(П), Ре(П1). Со(П), №(П), Си(П), Р(1(П), Pt(П). Они образуют комплексы как с кислород- и азотсодержащими лигандами, так и с лигандами, содержащими серу, фосфор и другие элементы. [c.504]

Из нее следует, что ионы галогенов отличаются самыми низкими значениями А, лиганды с атомом кислорода в качестве донора находятся в середине серии, а наибольшие значения А создают азотсодержащие лиганды. [c.74]

Лиганды, образующие полимеры с кислород-азотсодержащими хелатными циклами [c.394]

Хелаты меди (+2), никеля (+2), лантана (+3) и цинка (+2) с р-дикетона-ми в качестве лигандов представляют собой своеобразные хемосорбенты, способные селективно удерживать большое число кислород- и азотсодержащих соединений [62]. После улавливания целевые компоненты извлекают из ловушки методом термодесорбции в токе азота. Сорбционные свойства таких хемосорбентов зависят от типа металла и заместителя R лиганда. [c.112]

Трехвалентный хром, как известно, является одним из классических комплексообразователей. Его производные неоднократно рассматривались в предыдущих главах. Наиболее характерными лигандами для Сг(И1) являются кислород- и азотсодержащие. Довольно типичными для него являются и ацидокомплексы. [c.590]

В случае хелатных циклов с металлами с различающимися типами связей, например хелатов меди (II) с кислород- и азотсодержащими соединениями, эффективность рассматриваемого процесса будет зависеть от подвижностей координирующих групп лиганда, в состав которых входят протоны. Расчеты показали [282], что скорость разрыва связи медь — кислород в тысячу раз выше, чем скорость разрыва связи медь — азот. Отсюда следует, что быстрое раскрытие циклов по связям медь—кислород не должно ускорять реакцию протонного обмена [комплексы ионов меди (II) с моноэтаноламином и серином], в то время как любые раскрытия хелатных циклов с металлом в комплексах с этилендиамином оказываются эффективными в обмене протонами. В пользу этого механизма говорит также наблюдаемое небольшое ускорение протонного обмена в комплексах ионов меди (II) с аспарагином (см. табл. 5.19), где имеется тот же фрагмент двух связей медь — азот, что и в комплексах с этилендиамином. Однако в комплексе с аспарагином большая жесткость всего хелатного цикла с металлом должна затруднять обмен за счет раскрытия цикла, и катализ следует ожидать в более щелочных областях, что и наблюдается в эксперименте. [c.198]

Аналогичным методом синтезированы трициклические кислород-азотсодержащие лиганды с различными углеводородными мостиками [660], а также кислород-, азот- и серосодержащие [3]-криптанды типа Ь530 — производные 12-членного диазадитиамоноциклического лиганда 1281 [6611 [c.206]

В работе [65] изучены экстракоординация кислород- и азотсодержащих лигандов на молекуле хлорофилла(а) в бензоле (табл. 5.3) методом флуоресценции. [c.268]

Прочные комплексы с азотсодержащими лигандами, такими, как аммиак и ТЭТА, образуют немногие ионы металлов, например ионы меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия и ртути (II). Другие металлы легче образуют комплексы с лигандами, донорами электронов в которых служат атомы кислорода. Особенно эффективными хелатообразую-щими реагентами являются реагенты, содержащие донорные атомы азота и кислорода. Использование аминополикарбоновых кислот, таких, как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ), привело к заметному повышению интереса аналитиков к комплексометрическому титрованию. Сейчас известны методики определения этим методом более шестидесяти элементов. [c.338]

Металлы класса б характеризуются наличием у атомов некоторого числа -электронов вне электронных оболочек атомов инертного газа. Эти с -электронр) могут образовать с атомами лиганда л-связь, и наличие такой я-связи обусловливает многие свойства комплексов металлов класса б. Наиболее устойчивые комплексы эти металлы образуют с теми лигандами, которые могут принимать электроны от металла, т. е. с лигандами, имеющими свободные -орбиты, такие, как Р(СНз)з, 5 и 1 , или с лигандами, у которых электроны, находящиеся на молекулярных орбитах, могут быть делокализованы к числу таких лигандов относятся СО и СК (рис. 21). Таким образом установлено, что элементы классов а я б образуют устойчивые комплексы с различными типами лигандов. Элементы класса а предпочитают кислород- и азотсодержащие лиганды, а также Р . Элементы класса б образуют более устойчивые комплексы с тяжелыми элементами подгрупп азота, кислорода и фтора . [c.141]

Для цинка характерными являются аквосоли, гидроксопроиз-водные и относительно устойчивые в растворе комплексы с азотсодержащими лигандами (аммиакаты и аминаты). Комплексы с серу-содержащими лигандами для цинка менее характерны. Из комплексов типа двойных солей для цинка относительно устойчивы цианиды типа К2[2п(СЛ )4]. Внутрикомплексные соли типа Си012 для цинка менее устойчивы, чем для меди. Координационное число цинка в образуемых им комплексах с кислород- и азотсодержащими нейтральными лигандами обычно равно 6 или 4, в комплексах типа двойных солей — 4 или 3. [c.563]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

Соединения кобальта(1П). Катион Со + имеет электронную конфигурацию d . Число образуемых им бинарных соединений и простых солей очень невелико. Это коричневый фторид 0F3, розовый нитрат Со(МОз)з и голубой сульфат 002(804)3 I8H2O кобальта(Ш). Все эти вещества устойчивы только в кристаллическом состоянии, Проявляя свойства сильных окислителей, они разлагают воду с выделением кислорода. Более устойчивы комплексные соединения Со + в особенности с азотсодержащими лигандами. Координационное число Со + в них равно 6, координационные сферы имеют форму октаэдров. Эти координационные сферы характеризуются высокими константами устойчивости, они очень инертны кинетически, лиганды в них замещаются очень медленно. [c.558]

Исследования, выполненные нами, дали возможность получить ряд новых координационных соединений Mo(V) и r(V) типа MeOX4Y и MeOX4 YjY, изучить их ЭПР и определить параметры спин-гамильтониана спектров ЭПР. В результате этого для координационных соединений Mo(V) получен набор параметров спин-гамильтониана со всеми лигандами подгруппы фтора, с лигандами подгруппы кислорода и некоторые сведения об ЭПР азотсодержащих соединений. Эти данные позволили рассмотреть, как зависят параметры спин-гамильтониана от природы лиганда и какие причины обусловливают их изменение [8, 9]. При этом получена информация об электронном строении координационных соединений Mo(V), r(V) и характере связи в них. [c.340]

Критическая концентрация ингибитора сильно зависит от структуры использованного соединения, в частности, от строения хелатного узла. Хелатные соединения меди, содержащие атом серы в халатном узле, обеспечивают более резкие переходы от автоускоренного режима к стационарному, чем хелаты, содержащие в составе хелатного узла атом азота и.пи кислорода [29]. Зависимость от природы катализатора может быть обусловлена изменением как константы кт, так и параметра б (доли молекулярного распада КООН). В случае различных азотсодержащих хелатпых соединений мели можно полагать, что изменение критической концентрации связано только с изменением к и поскольку стр5жтура лиганда в этом случае не влияет на скорость распада КООН, а следовательно, вероятнее всего и на величину 6. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология