кислород структурные исследования

Полимеризуя этилен при высоком давлении, температуру в автоклаве поддерживают около 200"" С, а давление — свыше 1000 ат. Реакцию инициируют введением 0,05—0,1% кислорода. Структурные исследования показывают, что макромолекулы полиэтилена высокого давления не строго линейны, а содержат небольшое число боковых метильных групп. Следовательно, полимеризация протекает по схеме [c.468]

Каждая из этих структур подчиняется правилу октета. Если бы правильной была только одна из этих двз х структур, то в нитрит-ионе оказались бы неодинаковые связи азот—кислород одна простая и одна двойная. Двойные связи должны быть короче простых связей между теми же атомами, но структурные исследования NOJ показывают, что обе связи азот— кислород неразличимы. [c.477]

Структурные исследования молекулы озона показали, что в ей атомы кислорода расположены в вершинах равнобедренного треугольника с углом [c.131]

Как указывалось ранее, сильнейшим окислителем является аллотропическое видоизменение кислорода — озон. Структурные исследования молекулы озона показали, что в ней атомы кислорода расположены в вершинах равнобедренного треугольника с углом 116,5° и сторонами 0,128 нм. Молекула О3 диамагнитна и обладает некоторой полярностью (ц, = 0,17Х X Кл-м). Ее можно рассматривать как результат присоединения атома кислорода к молекуле О2. [c.162]

Полимеризацию этилена под давлением примерно 100 МПа (1000 ат) проводят при температуре 100—300 °С в присутствии молекулярного кислорода в качестве инициатора (0,05—0,1%). Как показывают структурные исследования, макромолекулы полиэтилена высокого давления не строго линейны, а содержат некоторое число боковых ответвлений. [c.303]

Примером преимуществ нейтронографии для выяснения структуры гидридов могут служить структурные исследования льда. Методом РСА установлено, что атомы кислорода занимают центры и [c.198]

До недавнего времени химия оксидных соединений пятивалентной сурьмы была чрезвычайно запутанной, и многие соединения— некоторые ангидриды, гидраты — были описаны как орто-, мета- и пироантимонаты, и им приписывались формулы, аналогичные формулам соответствующих фосфатов. В результате же структурных исследований многих из указанных кристаллических веществ выяснилось, что структурная химия этих соединений очень проста, совершенно непохожа на химию фосфатов, арсенатов и ванадатов и основана не на тетраэдрической, а на октаэдрической координации сурьмы атомами кислорода. Многие из прежних формул потребовали пересмотра. [c.678]

Как следует из названия, ультрафиолетовая область распространяется на волны более короткие, чем фиолетовые, которые сами находятся у коротковолновой границы видимой области электромагнитных волн. Для практических целей в качестве границ видимого восприятия приняты 750 ммк (красная) и 400 ммк (фиолетовая), и поэтому ультрафиолетовая область начинается примерно от 400 ммк, переходя на другом конце спектра в мягкие рентгеновские лучи. Не все части этой весьма обширной области экспериментально доступны. Измерения свыше 190 ммк не представляют трудностей, так как можно использовать обычный спектрометр с призмой из плавленого кварца. Но ниже ммк прозрачность кварца резко падает, в то время как составные части воздуха, особенно кислород, начинают сильно поглощать, заставляя полностью изменить технику измерений. В связи с этим ультрафиолетовую область полезно делить на две части, известные под названием ближней (>190 ммк) и дальней (<190 ммк) ультрафиолетовых областей. Ближняя ультрафиолетовая область широко применяется в органической химии для структурных исследований. [c.51]

Связь 50 в сульфоксидах отличается от двойной связи карбонильной группы в том отношении, что она образована сильной ст-связью 5—0, дополнительно усиленной двумя сравнительно слабыми связями, перпендикулярными друг другу . Эти связи образуются вследствие перекрывания р-орбиталей атома кислорода с й-орбиталями атома серы. В результате этого атом кислорода, сохраняя свою полярность, становится менее основным, чем можно было бы ожидать, так как ослабляется р-характер неподеленной пары электронов атома кислорода. Эта связь отличается также от карбонильной связи и в том отношении, что какие-либо группы с двойными связями при присоединении к атому серы не лежат в плоскости 50, и эффекты сопряжения поэтому сильно ослаблены. Частоты колебаний 50 при различном химическом окружении достаточно характеристичны. Значения этих частот приведены в табл. 6.1. Новые данные были получены главным образом в процессе исследования основности или структурных исследований циклических систем, поэтому они не полные. В этой главе в первую очередь обсуждаются новые данные, а затем следуют разделы, посвященные отдельным факторам, определяющим точное значение частоты 50 в различных конкретных случаях, и разделы, посвященные донорным свойствам этой связи, проявляющимся в эффектах растворения. [c.208]

Зав11симость рес[ ракцни кислорода от элемента, с которым он связан, может быть использована и для структурных исследований стекол, В самом деле, поскольку рефракция кислорода, соединенного, например, с кремнием, отличается от рефракции кислорода, связанного, например, с кальцием, то ири добавлении к расплаву ЗЮа окиси кальция из измерений рефракций можно сразу сказать, вошел дополнительный атом кислорода в структурную сетку или пет. Можно предсказать далее, [c.212]

В то же время, -соглаоно спектроско пическим структурным исследованиям, обе -связи кислород — кислород имеют одну и ту же длину 128 пм. Следовательно, приведенная выше электронная структура сама по себе не может удовлетворительно представить молекулу. [c.149]

Преимущественно ионный характер связи металл — донор-ный атом комплексона обусловливает вполне закономерное уменьшение устойчивости комплексонатов ЭДТА с возрастанием ионного радиуса в ряду Са2+—Ка2+. Это подтверждается и структурными исследованиями фрагмента [М(Н20)е(11ар- (где М—Са2+, Мд2+). Электроположительность элементов этой груп-лы проявляется в относительном ослаблении связей М—N по сравнению с М—О. В частности, расстояния М—N превышают М—О на 0,2—0,3 А вместо обычной разности 0,03—0,05 А, характерной как для ионных, так и для ковалентных радиусов атомов кислорода и азота [238] [c.131]

В структурно исследованном биядерном комплексонате ДБТА с медью лиганд имеет центросимметричное строение и симметрично присоединяется к двум атомам металла. Комплексон проявляет максимально возможную дентатность помимо атомов азота и кислорода карбоксилатных групп в координации участвуют также обе гидроксильные группы ДБТА [211]. [c.180]

Ключи к познанию действительного механизма катализа лежат в структурных исследованиях. В описанной выше модели комплекса фермент-(NAG)e только две каталитические группы располагаются вблизи расщепляемой гликозидной связи. Это карбоксильные группы глутаминовой кислоты-35, которая, как полагают, в активном ферменте находится в СОгН-форме, и аспарагиновой кислоты-52, находящейся предположительно в виде иона СО . Первая из этих групп расположена вблизи кислорода уходящей группы и действует, согласно общепринятым представлениям, в качестве общего кислотного катализатора, способствуя удалению уходящей группы скорее в НО-форме, чем в форме 0 1путь (а) на схеме (54) [133, 143]. Согласно другой гипотезе путь (б) , карбоксилатная группа может выступать в роли нуклеофила, образуя ковалентный интермедиат (90), гидролизующийся скорее всего по ацетальному, а не по сложноэфирному центру, поскольку известно, что при этом сохраняется конфигурация гликозидного центра [144]. В настоящее время не существует каких-либо убедительных данных, позволяющих подтвердить или опровергнуть каждый из представленных на схеме (54) механизмов ]141]. [c.532]

После прокаливания редкоземельных форм цеолита У при 680 °С (разд. Г) из их ИК-спектров исчезают полосы поглощения всех гидроксильных групп. В процессе высокотемпературного дегидроксилирования до 700 °С на каждьш исходный катион редкоземельного элемента выделяется 1 молекула воды. Предложенные механизмы дегидроксилирования (схемы 6, а и б) требуют, чтобы мольное отношение вода/катион редкоземельного элемента составляло 0,5 или 2 [79, 82]. Согласно схеме 6, а, образование структуры с кислородными вакансиями в каркасе цеолита ие является необходимым. Хотя структурные исследования декатионированных цеолитов говорят об отсутствии некоторого количества кислорода каркаса, рентгеноструктурный анализ прока-ленно11 при высокой температуре (725 °С) лантановой формы цеолита У не показал дефицита кислорода каркаса. [c.480]

Исследование процесса радиационно-химического окисления резин было начато с изучения процесса окисления основного компонента резиновой смеси — каучука, наиболее подверженного действию кислорода. Объектами исследования служили тщательно очищенные полибутади-еновые каучуки натрий-бутадиеновый (СКБ-40) и стереорегулярный (СКД), полученный полимеризацией в присутствии кобальтового катализатора. Выбор полибутадиенового каучука (СКВ) в качестве основного объекта исследования обусловлен, с одной стороны, тем, что процесс его термического окисления был детально исследован ранее [2], а с другой стороны — сравнительной простотой строения этого каучука. Для оценки роли кислорода в структурных превращениях, происходящих в каучу-ках под действием излучения, представлялось целесообразным провести сопоставление структурных превращений полибутадиеновых каучуков, облученных на воздухе и в вакууме. [c.238]

Аналогично все другие элементы, за нсключением благородных газов, реагируют с кислородом, образуя окислы. В течение долгого Бремени именно этот процесс соединения с кислородом назывался окислением. Однако современные структурные исследования говорят о том, что многие другие превращения приводят к полностью аналогичным результатам. Так, например, металлический натрий может реагировать как с кислородом, так и с хло-рол1. При этом образуются ионы натрия, окруженные ионами кислорода в одном случае и хлорид-ионами — в другом [c.13]

Гипотеза, сформулированная Полингом [241 ], о природе переходного состояния фермент-субстратных комплексов утверждает, что функция ферментов определяется их способностью к более прочному связыванию форм переходного состояния, чем молекулы субстрата, и что это свойство обусловливает понижение свободной энергии активации реакции. На основании структурных исследований Липскомба и сотр. [29, 188, 189], свидетельствующих о координации карбонильного кислорода субстрата катионом металла, можно предполагать, что такой же способ координации существует в переходных фермент-субстратных коплексах металлсодержащих аналогов КПА. Следовательно, прочность связи металл— кислород, образующейся при присоединении субстрата, может давать существенный вклад в стабилизацию переходного фермент- [c.96]

Структурные исследования триполифосфата атрия [15, 16] показали, что ион Рз0 7 содержит три тетраэдра РО4, соединенных между собой атомами кислорода в виде цепочки. Цепочное строение триполифосфата подтверждают также спектры ядерного магвитного резонанса (ЯМР), которые показывают, что в молекуле триполифосфата имеются две концевые и одна серединная группа [19]. [c.288]

Таким образом, хлорид тетраалкиламмония выступает как сильный донор ионов хлора (основание). Однако нельзя выделить с тетраалкиламмонием никаких соединений с оксихлоридом фосфора [75]. Напротив, известны многочисленные соединения с такими хлоридами, которые функционируют в растворе как акцепторы ионов хлора [75]. В этих растворителях ранее [63—67] предполагали существование кислородной координации. Позд-нее на основании изучения реакций в растворе их отнесли к комплексным соединениям хлора, например PO lJSb le [76, 77]. Однако на основании структурных исследований Линдквист и Бренден [78] показали, что тетраэдрический угол молекулы оксихлорида фосфора, занятый кислородом, выступает одновременно как октаэдрический угол ЗЬСЬО-ячейки. [c.225]

Расстояния Р(1—5е в диэтилселенидном комплексе (рис. 11 в) равны 2,42 А, т. е. лишь незначительно короче суммы ковалентных радиусов (1,31 + 1,14 А), расстояния Р(1—5 в траке-диметилсульфоксидном комплексе 2,299(1) А— сокращены по сравнению с суммой ковалентных радиусов (1,31-1-1,04 А) несколько сильнее. Переход к цис-диметил-сульфоксидному комплексу сопровождается дальнейшим укорочением длины связей Р(1—5 одной до 2,253(3), другой — до 2,231(3) А. Возможно, что реальная погрешность покрывает разницу в этих двух расстояниях, однако общее сокращение длины связи на 0,06 А при замене транс-партнера (серы на кислород) остается несомненным. Упрочнение связи согласуется с различием в положении соответствующих линий ИК-спектра. Авторы структурного исследования объясняют упрочнение связи в г ыс-комплексе усилением я-дативного взаимодействия Р(1—5. Следует, однако, отметить, что этот эффект перераспределения я-электронной плотности, если он реально существует, не сказывается заметным- образом на геомет ри1Чбских характеристиках связей в самой диметил-сульфоксидной группе расстояния 5—О в транс- и цис-комп-лексах равны соответственно 1,476(5) и 1,463(7) А, средние значения расстояний 5—С 1,778(7) и 1,789(7) А. [c.57]

Гипотетическое строение комплекса показано на рис. 39в. Наконец, структурное исследование еще двух триметил- -ди-кстонных комплексов четырехвалентной платины Р1(СНд)д-(СзН СОСНССХзН ) и Р1(СНз)з(СНзСОСНСООС2Н5) [33]-пока-зало, что р-дикетонный лиганд может давать одновременно две прочные связи с Р1 через атомы кислорода и третью дополнительную (слабую), через метинный атом углерода. В структурах обоих соединений найдены димерные комплексы каждый атом Р1 образует пять связей, направленных к вер- [c.95]

Структурные исследования также показали, что циклоокта-диен-1,5 очень мало искажается при координации и что расстояние от атома никеля до двойных связей циклопентадиена-1,5 меньше, чем до двойных связей дурохинона. В отличие от дурохинона олефиновый лиганд в этом комплексе легко заме-, щается на другие лиганды. Можно было ожидать, что дурохинон— более сильный лиганд и должен иметь более короткие расстояния между атомами углерода С = С-связей и атомом никеля. Однако не следует считать, что в связи дурохинона с никелем принимают участие только две изолированные двойные связи хинона, поскольку показано, что никель взаимодействует с молекулярными орбиталями хинона, охватывающими все шесть атомов углерода (и в меньшей степени также два атома кислорода). Возможно, что дурохинон кинетически замещается труднее, однако вполне вероятно, что он более прочно связан, чем циклооктадиен-1,5. В ИК-спектрах комплексов я = С5Н5М (Дурохинон), где М = Со, Rh или 1г, колебания кетонных групп наблюдаются в виде дублета это означает, что группы С = 0 не лежат в одной плоскости (плоскости кольца), по-видимому, они ОТ клонены в сторону от металла,так же как в комплексе никеля 8.13. [c.380]

За 1968 год было опубликовано около двадцати пяти структурных исследований Мо " или типа двойных окислов этих элементов с участием щелочных, щелочно-земельных, редкоземельных и переходных металлов. Эти исследования подтвердили общую тенденцию к переходу от тетраэдрической к октаэдрической координации в кислородных соединениях в ряду Сг , Мо В соединениях шестивалентного хрома тетраэдрическое окружение металла атомами кислорода является преобладающим вне зависимости от стехиометр ического состава. В соединениях шестивалентного молибдена такая координация осуществляется только при стехиометрическом отношении По пм>4 1, обеспечивающем возможность существования несопряженных между собой молибденовых полиэдров. При уменьшении этого отношения тетраэдрическая координация неизменно заменяется на искаженно-октаэдрическую. В соединениях шестивалентного вольфрама последняя встречается чаще и при составах, где По пм>4 1. [c.8]

Структурное исследование диоксотетрацианпда К4[МоО--(СМ)4] имело особо важное значение. В отличие от диоксо-комплексов шестивалентного молибдена, диоксокомплексы шестивалентного осмия имеют не цис-, а транс-строение в отношении атомов кислорода. Как было отмечено в работах [29] и [30], это отличие определяется появлением неподелен- [c.27]

Проведенное весьма тщательно структурное исследование пероксосоединения [(МНз)5Со02Со(МНз)5]804(Н504)з опровергло представление о том, что в пятизарядных комплексах этого типа мостиковая пероксогруппа располагается перпендикулярно к линии Со — Со. Это подорвало всю теоретическую трактовку тех изменений в электронной структуре, которые происходят при переходе от пяти- к четырехзарядным комплексам этого типа Ч В обоих комплексах [(ЫНз)5Со02Со(ЫНз)5]+" (п = 4 и п — 5) атомы кислорода образуют зигзагообразные мостики [c.45]

Кристаллы, связь в которых носит ковалентный характер, не ограничиваются простыми веществами и соединениями типа АВ. Несколько более сложным примером данного рода является структура АзгОз. Структурное исследование показало, что в кубической модификации этого вещества существуют четко обособленные молекулы Аз40б ) (см. фиг. 55). В такой молекуле каждый мышьяк окружается тремя кислородами, так что частицы располагаются по вершинам пирамиды каждый кислород окружается двумя мышьяками, причем реализуется угловая координационная группировка. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин кислород структурные исследования: [c.488] [c.110] [c.112] [c.114] [c.136] [c.211] [c.212] [c.42] [c.325] [c.183] [c.324] [c.26] [c.324] [c.114] [c.5] [c.68] [c.218] [c.35] [c.23] [c.23] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология