кислород спектры масс

Силовые постоянные групп —С—С—, —С—С— и —С=С— относятся друг к другу приблизительно как 1 2 3. Это различие намного превышает требующиеся 25%, поэтому в случае кратных связей всегда следует ожидать появления характеристических частот. Необходимое различие масс [условие (б)] особенно хорошо выполняется для связей атома углерода с атомами водорода, серы, хлора и другими, но не с атомами кислорода или азота. Следовательно, для С—Н-, С—С1-связей (в отличие от связей —С—О— —С—С— или —С—N—) следует ожидать появления характеристических частот поглощения. Таким образом, многочисленные структурные группы поглощают вне зависимости от остальной части молекулы в очень узкой, строго ограниченной области инфракрасного спектра. Соответствующие этому поглощению частоты называют характеристическими или групповыми. Они служат для обнаружения в молекуле определенных функциональных групп [481. В соответствии с уравнением (5.3.3) характеристические частоты в значительной степени определяются величинами колеблющихся масс и силовыми постоянными. Из этого вытекает естественный ряд характеристических частот групп в инфракрасных спектрах (табл. 5.10), которые могут быть полезными при расшифровке ИК-спектров. [c.224]

Такие элементы, как водород, азот и кислород вносят очень небольшой вклад в изотопный пик (М + 1) или соответственно (М + 2). Поэтому их присутствие в молекуле нельзя установить по соотношению интенсивностей. При наличии таких элементов, как хлор, бром, бор, сера, изотопные пики характеризуются значительной интенсивностью. В их масс-спектрах наблюдается характеристическое распределение интенсивностей, по которому тотчас определяют вид и число атомов этих элементов. Для наглядности на рис. 5.38 приведены соотношения интенсивностей молекулярного и изотопных пиков, характерные для молекул с одним, двумя и тремя атомами хлора и брома. [c.290]

Такое же соединение образуется и при адсорбции на никеле углекислого газа при 100° С, вероятно, за счет восстановления СОг с диффузией кислорода в массу металла. При адсорбции паров дифениламина на природном алюмосиликате-бентоните в инфракрасных спектрах поглощения появляются полосы поглощения с максимумами при 500 и 680 ммк, тогда как сами пары имеют максимум поглощения при длине волны меньше 300 ммк. Максимум при 680 ммк совпадает с максимумом поглощения радикал-иона или так называемого семихинонного амина, образующегося на первичной стадии химического или фотохимического окисления дифениламина, когда молекула теряет один электрон из свободной пары электронов атома азота. [c.191]

Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. Продукт или исходное соединение можно разложить до газообразного вещества, содержащего метку, и из масс-спектра получить изотопное отношение. Эти вещества можно также исследовать непосредственно, и из анализа изменений в спектре различных фрагментов можно установить местонахождение и количество метки. Определяя, какие пики в спектре изменяются при внедрении изотопа, можно выявить части молекулы, участвующие в обмене. С помощью метки и масс-спектрального анализа было показано, что эфирный кислород в продукте реакции метанола с бензойной кислотой принадлежит метанолу [c.324]

В сложных молекулах можно также выделить колебания, в которых участвуют только небольшие группы атомов. Полосы таких колебаний являются характерными для определенных групп и их частоты сравнительно мало изменяются при изменении строения остальной части молекулы, которая не участвует в колебаниях данного типа. Например, валентные и деформационные колебания легкого атома водорода, связанного с углеродом, кислородом или азотом в сложных молекулах, мало влияют на положение этих более тяжелых атомов. Еще меньшее влияние оказывают на его колебания более далекие атомы, не связанные валентно с этим атомом водорода. Поэтому в спектрах поглощения химических соединений легко обнаружить наличие связей С—Н, О—Н, N—Н по полосам их валентных и деформационных колебаний. Все эти связи легко различить друг от друга. Частоты их различны, так как различны массы атомов и силы связи с атомом водорода. Больше того, по небольшим смещениям частот можно определить, с какими другими атомами связаны углерод, кислород и азот. [c.292]

Масс-спектр кислорода, полученного нз тяжелой воды, характеризуется наличием в нем пикон изотопных форм кислорода Ю Ю и с высо- [c.204]

Результаты выполненных нами исследований приведены в табл. 2, в которой концентрации ионов соединений железа с кислородом или их осколки выражены в атомных процентах. Формулы соединений железа с кислородом соответствуют расшифровке спектров масс, зарегистрированных на фотопластинках. Данные таблицы показывают высокую разрешающую способность метода оценки качества изделий по соединениям железа с кислородом. В самом деле, образцы № 3 и 4 оказались бракованными по электрическим параметрам соответственно при температурах—40 и —50° С, [c.39]

Значительную часть времени, необходимого для исследования органического соединения, занимает точное определение массы. Однако при анализе спектра органического соединения (особенно известного эталонного соединения) с целью установления структурной формулы точное измерение массы каждого иона не обязательно. Например, в масс-спектре тетрагидрофурана имеется дублетная линия иона с М/е 29. В этом соединении содержится только один атом кислорода, поэтому массу 29 могут [c.337]

Если циклическая молекула наряду с карбонильной группой содержит еще и гетероатом, то направление фрагментации определяется преимущественно гетероатомом. Для диссоциативной ионизации лактонов наиболее характерна потеря заместителя из а-положения по отношению к гетероциклическому атому кислорода. Поэтому масс-спектры v-и б-лактонов легко различимы по наиболее интенсивным пикам ионов mie 85 и 99 соответственно [c.100]

Кроме изотопа кислорода с массой 18 с помощью электронных спектров был открыт третий изотоп кислорода с массой 17. Точно так же были открыты изотопы углерода и азота [c.212]

Определение примеси ацетилена в этилене — задача более сложная, чем определение кислорода, поскольку масс-спектр ацетилена полностью перекрывается спектром этилена. [c.217]

Если вещество содержит только элементы-органогены С, Н, О и М, то суммарное число атомов углерода, кислорода и азота в молекуле можно определить из отношения УИ/14, поскольку значения атомных масс С, О и N лежат в узких пределах от 12 до 16. Например, если в спектре не содержащего азот вещества с М = 70 обнаружена полоса карбонила, то обсуждаться могут только несколько вариантов состава с суммой числа атомов С и О, равной пяти (70/14), а именно Сз + СО, Сг + ОСО, С + 2СО. [c.21]

Молекулярная масса вещества, состоящего из углерода, водорода и кислорода, 86. Его инфракрасный спектр и спектр ПМР приведены на рис. 9.2. [c.216]

Для того чтобы установить, какая именно связь разрывается в сложном эфире, ацил — О или алкил — О, использовали меченый реагент Нг Ю. Если рвется связь ацил —О, меченый кислород должен появиться в молекуле кислоты, если же рвется связь алкил — О, он появится в молекуле спирта (т. 2, реакция 10-11). Хотя в реакции не участвуют радиоактивные соединения, наличие 0 в той или иной молекуле можно определить масс-спектрометрически. Аналогичным образом для метки водорода используется дейтерий в этом случае отпадает необходимость в масс-спектрометрических определениях, так как замещение дейтерием можно установить по ИК- и ЯМР-спектрам. [c.286]

Основным недостатком мессбауэровской спектроскопии является отсутствие резонансного -поглощения без отдачи для атомных ядер элементов, атомные массы которых меньше атомной массы железа. Поэтому такие важные элементы, как водород, углерод, азот, кислород, алюминий, кремний и другие нельзя непосредственно исследовать методом ЯГР. До сих пор спектры ЯГР больше всего изучались с применением изотопов Ре и т. е. для соединений железа и [c.194]

Определение примеси ацетилена в этилене — задача более сложная, чем определепне кислорода, поскольку масс-спектр ацетилена полностью перекрывается спектром этилена. Содержание ацетилена определялось по молекулярному пику (масса 26), в интенсивность которого вносилась поправка иа долю участия в нем соответствующего пика из спектра этилена. Этилен определялся по интенсивности пика ионов с массой 27 с учетом изотопной поиразк за счет пика нонов с массой 26. [c.139]

Химики-органики используют для сравнения с углеродом, водородом, азотом и кислородом также массы других элементов. Подходящие для этой цели соединения могут быть выбраны по эмпирической формуле. Примером может служить упомянутый выше дублет Сз — Н С1, обнаруживаемый при массе 78 в смеси бензола (СеНв) и изопропилхлорида (С3Н7С1). Этот дублет использовался в лаборатории автора для изучения разрешающей способности масс-спектрометра. Керр и Дакворт рассматривали дублет СО СЬ— У2 Hg [1097]. Для изучения масс тяжелых изотопов применяются дублеты, включающие фтор. Так, например, ион СзР с массой 169, один из наиболее интенсивных в масс-спектре перфтортрибутиламина, может быть использован для непосредственного измерения массы Ти, которая не так давно была опре-делена масс-спектрометрически. [c.63]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Часто в качестве внутреннего фона фигурируют молекулярные ионы, образовавщиеся при электронной ионизации молекул, состоящих из сочетания изотопов исследуемого элемента, входящего в состав анализируемого соединения. Подобные случаи широко распространены при анализах изотопов элементов, использующих в качестве рабочего соединения окислы. Например, при определении (Изотопного состава серы таким фоном являются ионы (5 Ю 0 ) +, накладывающиеся в масс-спектре на рабочую массу М66 (З Юг ). Тем не менее, зная природную распространенность изотопов кислорода (0 0,2%) и пренебрегая его малыми вариациями в природе, вводят необходимую поправку в окончательные результаты при регистрации (З /З ) [84]. Аналогичным способом учитывают влияние изотопа при определении изотопных отношений углерода [85]. Наложение на рабочий масс-спектр ионов, получившихся в результате многократной ионизации, для большинства исследований изотопной распространенности отсутствует такому процессу требуется избыточная энергия электронов при бомбардировке [90, 94] (например, для иона С0 + + необходимо иметь энергию электронов, равную 42,0 в). Подробный учет всех возможных погрешностей при расчете изотопных отношений кислорода при масс-спектрометрическом анализе приводит в своей работе Фишлер [91]. [c.145]

Обычно расшифровку спектра масс производят по массовым числам М. Из ядерной физики известно, что общее число нуклонов в ядре является мерой массы этого ядра. Это число носит название массового числа и является ближайшим к массе ядра целым числом. По физической шкале масс, принятой в ядерной физике, за атомную единицу массы (а. е. м.) выбирается Ч,в часть массы атома основного изотопа кислорода О . Физическая шкала массовых чисел удобна потому, что методы определения масс изотопов сводятся к сравнению их с массой изотопа-эталона. К основным характеристикам измерителей парциальных давлений относятся разрешающая способность и минимальное измеряемое давление. Разре- [c.190]

В спектрах масс твердых веществ можно всегда обнаружить линии ионов водорода, кислорода, азота, углерода, как атомарных, так и молекулярных. Они образуются из остаточных газов в источнике. Остаточное давление в ионном источнике слагается из парциальных давлений газов и продуктов крекинга масла, проникающих из высоковакуумных насосов. Газы, сорбированные поверхностью твердых веществ, также являются источником регистрируемых масс. Поверхности электродов загрязняются при подготовке проб к масс-спектрометрическо.му анализу примесями из режущего инструмента, из реактивов, воды, растворителей и т.п. Наконец, эти же примеси могут содержаться и в самих исследуемых веществах. [c.53]

Анализ работ по применению искровой масс-спектрометрии для определения газов и углерода в твердых веществах позволяет сделать заключение о принципиальной возможности использования этого метода для решения таких задач. Однако имеющиеся данные свидетельствуют и о том, что предельная чувствительность определения кислорода, азота и углерода методом вакуумной искры не превышает возможности других методов анализа газов. В то же время сложность анализа этих прнмесей на масс-спектрометре с искровым источником ограничивает его широкое распространение в будущем. Эти трудности усугубляются низкой производительностью метода, так как перед проведением анализа необходим многочасовой прогрев ионного источника, что не всегда гарантирует правильность получаемых данных для этих примесей. Возможность метода также ограничивается природой исследуемых веществ и особенностями их спектров масс, так как во многих случаях аналитические линии газов бывают перекрыты линиями много-зарядных ионов. [c.133]

Испытание на окисление 4L60, трансмиссия удовлетворительная работа в течение 300 ч чистота и состояние деталей трансмиссии равное или лучшее, чем на эталонной жидкости возрастание кисл. числа <3.25 мг КОН/г возрастание поглощения карбонильной полосы ИК-спектра <0.45 миним. содержание кислорода в газах из трансмиссии 4% вязкость работавшей жидкости при -20°С <2000 сП при 100°С >5.5 сСт отсутствие коррозии бронзового сплава в охладителе АВОТ удовлетворительная работа в течение 300 ч нерастворимые в пентане 1.0% макс. через 250 ч изменение кисл. числа через 250 ч 4.0 мг КОН/г макс. рост вязкости через 250 ч 40% макс. коррозия меди через 50 и 300 ч ЗЬ макс. указать вязкость по Брукфильду при -40°С в конце испытания указать потерю массы образца [c.138]

При дегидрировании кониферилового спирта в водном растворе действием кислорода воздуха в присутствии фенолдегидрогеназ или неорганических катализаторов (например, солей меди) образуется аморфная масса, по всем реакциям качественно и количественно идентичная хвойному лигнину. Совпадение оптических свойств обоих веществ очень хорошее, различия между УФ-спектрами в нейтральной и щелочной средах одинаковы. Мол, вес получаемой массы имеет порядок 10 ООО элементарный состав отвечает лигнину. По степени окис- [c.548]

В данной работе более детально изучены как методы промотирования УДА, так и его состояние поверхности. Электрохимические исследования проводились в растворе 0.5М H2SO4, насыщенном О2, либо деаэрированном Аг. Состояние поверхности УДА изучено масс-спектрометрическим методом. Масс-спектры и термодесорбционные спектры СО, СО2, Н2О, атомарного и молекулярного кислорода были получены с помощью масс-спеюрометра МИ 1201 в интервале температур 20-800"С. [c.94]

Термодесорбщюнные спектры с одновременным масс - спектрометрическим анализом химического состава продуктов пиролиза указывают на наличие на поверхности УДА большого количества кислорода и кислород-содержащих частиц, а также о более высокой активности поверхности термообработанного УДА по отношению к процессу адсорбции кислорода, переходящему в диссоциативный процесс. [c.94]

Миграция водорода энергетически более выгодна по сравнению с простым разрывом связи без миграции, так как она приводит к образованию двойной связи с каждой разорванной связью образуется новая. Атом водорода мигрирует из Р-положения к разрываемой связи. Наличие в цепи атома кислорода или азота в а-положении к разрываемой связи увеличивает вероятность данной перегруппировки, очевидно, благодаря наличию у них несвязанных электронов. Так, в спектре пропилбензола интенсивность перегруппировочного пика с массой 92 равна всего 0,3%. При введении кислорода (фе-нилэтиловый эфир) пик соответствующего перегруппировочного иона с массой 94 становится максимальным в спектре. [c.112]

Если в исследуемой смесн содержится воздух, то концентрация азота может быть определена иным путем снимается масс-спектр воздуха и измеряется соотношение интенсивностей молекулярных ников азота и кислорода. Для прибора МС-1 это отношение равно 6,0. Измеряя интенсивность пика кислорода в спектре анализируемого образца и используя приведенное выше соотношение, определяют интенсивность пика ионов с массой 28, образованных азотом, а затем с помощью коэффициентов относительной ионизуемости определяют его концентрацию. Результаты анализа искусственных смесей, содержащих углеводородные и пеуглеводородные компоненты, показывают, что средняя относительная ошибка определения СО, С2Н4 и N2 составляла 6%, ошибка в определении метана несколько меньше и составляет 4,6%. [c.137]

В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с т/Е 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН = О и СвН120з с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов [c.191]

Таким образом, совокупность данных ИКС, качественного состава и молекулярной массы свидетельствует о том, что анализируемое соединение является скорее всего ациклическим предельным кетоном, но, поскольку число атомов кислорода остается неизвестным, а присутствие простых связей С—О одним только ИК-спектром не может быть надежно доказано, пока нельзя исключить возможность сложного эфира или сочетания кетонной и простой эфирной групп. Остается также неизвестной структура углеродного скелета, для выяснения которой необходимо обратиться к спектру ПМР. [c.217]

Целесообразно начать с анализа масс-спектра, на основании которого определяется молекулярная масса соединения (98). Следовательно, исследуемое вещество имеет гомологические координаты X = 7, у = О (см. ПХУП), содержит в сумме 7 атомов С и О и его возможные брутто-формулы С7Н14, СвНюО и СзНвОг. Структуры с тремя атомами кислорода и двумя — водорода следует сразу же исключить по спектру ПМР (3 сигнала). [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология