Молибден рентгеноструктурный анализ

А.-ф. может существовать в интервале концентраций от О до 100% (напр., сплавы хром—ванадий, празеодим — неодим). Чаще концентрационная область существования А.-ф. ограничена. Прп охлаждении в А.-ф., которые существуют в широких концентрационных пределах, могут происходить превращения упорядочение (напр., в сплаве медь — золото), расслоение на два твердых раствора с одинаковой кристаллической структурой, но разными периодами решеток (напр., в сплаве хром — молибден), образование промежуточных фаз (напр., в сплаве железо — хром). Эти превращения фиксируются рентгенографически (см. Рентгеноструктурный анализ), сопровождаются изменением электропроводности, теплоемкости, температурного коэфф. линейного расширения и др. Если т-ру снижать, в некоторых А.-ф. (напр., на основе кобальта, гадолиния, хрома) могут происходить магн. превращения (фаза из парамагнитной становится ферро-или антиферромагнитной). При охлаждении до гелиевых т-р (около 4К) возможен переход фазы в сверхпроводящее состояние (см. Сверхпроводимость). [c.53]

Оба металла — железо и молибден, которые являются важными компонентами азотфиксирующих ферментов,— образуют устойчивые комплексы с молекулярным азотом. Этот факт уже сам по себе наталкивает на мысль, что оба металла принимают участие в процессе фиксации азота, по крайней мере на стадии его связывания с ферментом. К сожалению, комплексы, образуемые молибденом (табл. 27), по-видимому, не имеют прямого отношения к биологическим системам, поскольку в них участвует только молибден в состоянии окисления - -1 или О, притом с небиологическими лигандами, главным образом с третичными фосфинами. Такой состав комплекса, вероятно, необходим, чтобы одновременно выполнялся ряд требований, необходимых для связывания молекулярного азота наличие низколежащих тг-акцепторных орбиталей и занятых 0-донорных орбиталей. Хотя комплексы молибдена с молекулярным азотом не исследовались методом рентгеноструктурного анализа, следует ожидать, что молекула азота образует с атомом металла несимметричную структуру, присоединяясь к нему одним из своих атомов, как показано на рис. 50 [148]. Поляризация координированной таким способом молекулы азота приводит к тому, что валентное колебание попадает в инфракрасную область спектра. Значение (Ы—М) молибденовых комплексов (табл. 26) находится в интервале 1925—2220 см характерном и для комплексов N2 с Ре, Со, N1, Ки, [c.321]

Послойный рентгеноструктурный анализ показал, что наружный слой — это твердый раствор молибдена в хроме с объемно-центрированной кубической решеткой, внутренний слой — твердый раствор хрома в молибдене с той же решеткой, а средний слой — упорядоченный твердый раствор с тетрагональной объем-но-центрированной решеткой, дающий лишние линии на рентгенограмме. [c.79]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Среди ферментов, содержащих ионы переходных металлов, важное место принадлежит нитрогеназе. Ряд видов бактерий (в частности, находящихся в симбиозе с бобовыми растениями) и водорослей обладает способностью восстанавливать азот воздуха до аммиака. В конечном счете именно этим способом в организмы доставляется азот, необходимый как для белков, так и для нуклеиновых кислот. Такая реакция, как N2 + ЗПг-> 2NПз, в газе требует гетерогенного катализатора, давления порядка 250 атм и температуры до 450°С (процесс Габера—Боша). В бактериях эта реакция идет с участием нитрогеназы — комплекса двух белков, один из которых содержит молибден и железо, а другой — только железо. Роль Мо является определяющей. Несмотря на то, что структура нитрогеназы пока еще мало изучена, с помощью качественных методов квантовой химии, основанных на теории поля лигандов, удалось выявить роль молибдена. Активация молекулярного азота N2 происходит, по- видимому, в комплексе Ме — N = N — Ме (Ме — металл). При этом связь NN в N2 из тройной превращается практически в единичную. Рентгеноструктурный анализ показал, что в модельных комплексах N2 с металлами длина связи NN равна 0,137 нм (длина связи N=N 0,110 нм, N=N 0,123 нм, N—N 0,144 нм). [c.218]

При электролитическом растворении ниобиевого сплава с кремниевым покрытием (см. таблицу) была изолирована в анодный осадок коррозионностойкая фаза, не растворяющаяся в кислотах и не разлагающаяся при прокаливании и сплавлении с пиросульфатом калия. Ее можно разложить лишь сплавлением с содой или обработкой плавиковой кислотой. Рентгеноструктурным анализом установлено, что фаза представляет собой дисилицид ниобия N5512, а химическим методом определен ее состав (в ат., %) 31,14% МЬ, 1,80% Мо и 67,07% 51. Таким образом, примерная химическая формула изолированного дисилицида ниобия с растворенным в нем молибденом имеет вид (N5, Мо) 512,06. [c.93]

Большая часть гемоглобйнов, каталаз и пероксидаз представляет собой сравнительно простые и хорошо охарактеризованные белки. Они содержат один железопротопорфирин IX (рис. 29) на каждую полипептидную цепь, а каждая молекула белка состоит из одной или из четырех полипептидных цепей. Структуры нескольких гемоглобинов и миоглобинов установлены методом рентгеноструктурного анализа. Другие металлопротеины могут содержать несколько полипептидных субъединиц (свыше ста в случае некоторых гемоцианинов, разд. 7.1), а каждая полипептидная цепь может содержать большое число ионов металла (например, 40 ионов железа и 2 иона молибдена в некоторых нитрогеназах, разд. 9.2). Кроме того, ферменты (или ферментные системы) могут содержать только один белок (как в случае пероксидазы, разд. 8.1), два белка (нитрогеназа, разд. 9.2) или набор белков (цитохромная цепь переноса электронов). Мы пока не знаем, какова природа лигандов в ферментах, содержащих медь или молибден. Отсюда видно, насколько непроста ситуация в этой области исследований и насколько ограничены наши знания. Ясно, что любые заключения общего характера, которые можно будет сделать в этом обзоре, будут в лучшем случае лишь частично отражать истинное положение вещей. [c.137]

Обычно на молибдене образуются по меньшей мере два окисных слоя наружный, состоящий из его трехокиси Л1оОз, и прилегающий к металлу слой МоОг [729]. В одном случае [571] микроскопическое исследование и рентгеноструктурный анализ показали существование трех слоев, наружный из которых состоял из МоОз, а два внутренних были образованы окислами промежу--гочного состава между МоОз и М0О2 (см. табл. 2), хотя пе исключалась возможность образования непосредственно прилегающего к металлу слоя МоОз. Со временем один из промежуточных окислов исчезал при температурах около 550—600° С. [c.311]

Бидентатный лиганд о-СН2=СН—СНаСвН4РР112 вытесняет норборнадиен из комплексов я-(норборнадиен)М(СО)4, где М = Сг, Мо, [356, 702]. На основании данных ИК- и ПМР-спектров установлено, что при координацииг этот лиганд изомеризуется в пропенильное производное, что впоследствии было окончательно доказано на примере комплекса с молибденом С рентгеноструктурным анализом [703, 704] [c.310]

Для этого вещества была предложена структура XXV, которую впоследствии подтвердили рентгеноструктурным анализом. По той же схеме было получено несколько замещенных в лиганде комплексов с молибденом и вольфрамом [946, 947], а также ряд я-тиепильных производных молибдена и железу [948] . [c.368]

Осн. работы в обл. кремний и гер-манийорганической химии. Под его руководством синтезированы соед. атрановой структуры, содержащие молибден, бор, олово, германий, ванадий и другие элем. Методом рентгеноструктурного анализа определены геометрические параметры молекул атранов и установлено, что в их структуре между атомами азота и элем, существует координационная связь, обусловливающая их хим. и биол. св-ва. [c.277]

Взрывы НЛО с оставлением осколков наблюдались и у нас в стране. В двух случаях я имел возможность подробно исследовать свойства, особенно хрональные, этих осколков. Об одном из них уже говорилось в параграфе 9 гл. XVIII (Кольский полуостров, декабрь 1981 г.). Второй случай произошел 29 января 1986 г. под Дальнегорском на горе Известковой (высота 611 м), он подробно описан в статье [40]. Я получил от автора В. В. Двужильного образцы осколков (свинцовые и железные шарики, сеточка ), кремнистой породы, обгоревшего пня, поврежденной ветки рододендрона и т. д. Здесь я хочу обратить внимание только на следующие данные химического анилиза, приведенные в статье [40, с. 57] В сеточке наблюдаются исчезновение и появление элементов. Так, до прогрева в вакууме рентгеноструктурный анализ показывал золото, серебро и никель. Но после прогрева они... исчезли. Хотя ничего не испарилось и не плавилось (зафиксировано электронным микроскопом). Куда исчезли три элемента Зато появился молибден, которого там вообще не было. Вдобавок появился и сульфид бериллия, соединение нестойкое, на воздухе самовозгорающееся. А через пять месяцев от сульфида остались едва уловимые следы . [c.524]

Барио [149] приспособил дифрактометр фирмы Philips Ele troni s для метода анализа по скачку поглощения и определял молибден и цинк. Его работа похожа на только что описанную, но имеет свои интересные особенности. Барио анализировал твердые тела, помещая их во вращаемый держатель, предназначенный для рентгеноструктурных исследований порошков. Среди его образцов были гидратирующие катализаторы (содержавшие 8—10% МоОз) и нагары камеры сгорания, содержащие свинец и бром. Эти нагары из-за своей большой поглощающей способности приходилось смешивать со связующим веществом (крахмалом или графитом), растирать и прессовать в виде таблеток. Результаты анализов удовлетворительны, хотя в одной группе из четырех определений Мо средний результат оказался на 0,04% меньше полученного мокрым методом. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология