каталитические свойства связи

При осушке непредельных углеводородов необходимо учитывать каталитическую активность цеолитов по отношению к реакции полимеризации. Каталитические свойства цеолитов связаны, с одной стороны, с наличием в кристаллитах активных кислотных центров, а с другой, — с каталитическими свойствами связующего. Кристаллит типа NaA среди цеолитов общего назначения обладает наименьшей каталитической активностью. [c.394]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

Касаясь вопроса о возможной активности данного катализатора, важно заметить, что само по себе существование химически ненасыщенных центров на поверхности твердого вещества еще не гарантирует каталитической активности. Если эти активные центры обладают достаточно большой свободной энергией, они будут стабилизироваться за счет образования перманентных химических связей либо с реагирующими веществами, либо с любыми примесями, что эквивалентно отравлению катализатора . Для того чтобы обладать эффективными каталитическими свойствами, ненасыщенные (или активные) центры должны образовывать слабые или лабильные связи с реагирующими веществами. Это — веское обоснование каталитических свойств воды (действующей как растворитель), заключающихся в облегчении протекания ионных реакций. [c.532]

Катализатор Филлипс Ко приготовлялся из боксита, пропитанного 5%-ным раствором гидроокиси бария, активность его, как предполагается, связана с каталитическими свойствами содержащегося в боксите железа. В связи с тем, что при использовании этого катализатора предельные выходы бутадиена не превышали 50—37%, он был заменен описанным ниже промотированным катализатором из окиси железа. [c.202]

Важнейшие каталитические свойства веществ — каталитическая активность и селективность — являются кинетическими величинами. Для решения проблемы научного предвидения каталитического действия необходимо установить связь между этими величинами и определенными физико-химическими свойствами веществ. Выбор тех или иных характеристик, с которыми целесообразно связывать каталитические свойства, определяется следующими критериями [1.4] [c.12]

Таким образом, в зависимости от катионного обмена цеолиты обладают различными каталитическими свойствами и в связи с этим могут быть использованы как катализаторы для различных химических процессов. [c.100]

Понятие отравления почти так же широко и неопределенно, как и понятие активности. Каждый раз, когда захват готовым катализатором постороннего вещества ухудшает его каталитические свойства, принято говорить об отравлении. Но это ухудшение может быть связано с различными изменениями твердого тела, оно может проистекать от различных кинетических эффектов. Поэтому проблема распознавания адекватного механизма дезактивации катализатора так же сложна, как и проблема установления адекватного механизма каталитического действия. [c.13]

Поскольку поверхностная плотность квазисвободных электронов и дырок твердого тела связана с их объемной плотностью в решетке, то должна существовать зависимость между полупроводимостью твердого тела и его каталитическими свойствами. [c.28]

Для понимания каталитических процессов, протекающих на поверхности твердых тел, необходимо иметь хотя бы качественное представление о состоянии электронов поверхности катализатора и сорбированных на ней атомов. Каталитические свойства поверхности определяются ее способностью образовывать связи с молекулами пз газовой фазы. Эти вопросы должны являться предметом исследования поверхности квантовой химией, однако современное ее состояние еще не позволяет дать строгое решение такого рода задач. Поэтому для объяснения и предсказания явлений, относящихся к области окислительно-восстановительного гетерогенного катализа, был применен ряд общих представлений о поведении электронов в твердом теле. [c.21]

Для оценки катализаторов важны три фактора, относящиеся к активным центрам число центров в единице массы, соотношение числа центров В и L и кислотная сила катализатора. Теоретически число центров В связано с числом центров L в цеолите, но на практике имеется много факторов (степень кристалличности, уровень обмена, тип катиона), искажающие эту закономерность. Соотношение числа центров В kL зависит от условий предварительной обработки цеолита. Обычно нагрев катализаторов до температуры 700 С приводит к исчезновению центров В при одновременном увеличении числа центров L. Эти превращения сопровождаются отщеплением воды и, есг конечная температура не превышает предельной величины, то центры В можно регенерировать путем добавления воды при низкой температуре. На практике это означает, что соотношение числа центров В и L, так же как и все каталитические свойства, связанные с этим соотношением, зависят от условий проведения процесса в реакторе. [c.110]

В связи с кислотной природой активности цеолитсодержащие катализаторы крекинга под действием азотистых соединений изменяют свои каталитические свойства так же, как и аморфные алюмосиликаты [79]. Однако благодаря значительной активности да- [c.132]

Физико-химические и каталитические свойства вещества определяются в конечном счете электронной структурой его атомов (ионов). В связи с этим представляет интерес проследить влияние металлов, добавленных к алюмосиликатному катализатору, на коксообразование и регенерацию катализатора в зависимости от их положения в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.177]

Таким образом, каталитическая активность металлов зависит от ряда различных факторов. Их совместное действие, однако, настолько сложно, что теоретические представления в большинстве случаев позволяют объяснить только какую-либо одну сторону вопроса. Так, несомненно существующая глубокая связь между каталитическими свойствами и электронным строением металла часто заслоняется другими явлениями, связанными с катализом более косвенно. [c.64]

На практике нередко катализатор изменяется в ходе реакции, например, постепенно отравляется, т. е. теряет свои каталитические свойства. Существенно, однако, что подобные процессы изменения катализатора в случае катализа являются побочными, т. е. не связаны с основной каталитической реакцией. В отличие от этого, расходование индуктора есть необходимое условие химической индукции. [c.243]

Почему-то принято считать, что после неудач, связанных с первыми попытками промышленного внедрения каталитических процессов (контактный способ синтеза серной кислоты, синтез аммиака и др.), интерес к катализу во второй половине XIX в. ослабел и возродился лишь к началу XX в. в связи с открытием П. Сабатье замечательных каталитических свойств никеля и других металлов. Это совершенно неверно, так как именно во второй половине XIX в. катализ обогатился многими теоретическими и экспериментальными работами, положенными в основу современного учения о катализе. [c.15]

Для катализатора 2п0-ЬРе20з (1 1) были обнаружены (рис. 13) максимумы значений Г и Alg o при 450° и минимум при температуре 500°, выше которой оба значения очень возрастали. Максимумы катали-ческой активности встречаются довольно часто, но описываемый случай принадлежит к более редким. Причины такого поведения, по-видимому, надо искать в аномальном ходе температурной зависимости 0о для этого препарата. Поведение препарата ZnO, для которого не было найдено аномального хода температурной зависимости Сто, было во время каталитической реакции совершенно иное. Очевидно, каталитические свойства связаны с начальным состоянием поверхности, но эта зависимость довольно сложна. [c.48]

Твердые вещества, состоящие из неполярных молекул. Это такие вещества, как твердый аргон или твердая СО2, молекулы которых связаны между собой относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми или слабыми полярными силами. Не следует ожидать, что они будут в сколько-нибудь значительной стенени притягивать молекулы реагирующих веществ как в жидкой, так и в газовой фазах они, сл>едовательно, не будут обладать важными каталитическими свойствами. [c.531]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

В. С. Гутыря высказал предположение о связи установленной закономер-пости с воздействием на нефть природных алюмосиликатов (глип), залегающих на пути ее миграции или ограничивающих толщи нефтецосных пород. Влияние алюмосиликатов на свойства нефтей отмечал уже И. М. Губкин, однако связывал его только с адсорбционной снособностью глин. В частности, низкое содержание смол в нефтях Сураханского месторождения И. М. Губкин объяснил наличием в местах залегания большого количества природных глин и адсорбцией на глинах смолистых компонентов нефти. В. С. Гутыря на основании изучения каталитических свойств активированных и природных алюмосиликатов пришел к выводу о возможности реализации каталитической способности глин при контакте с нефтью в природных условиях. Наиболее вероятной представлялась возможность протекания в условиях залегания нефтепасыщенных алюмосиликатных пород медлеттого низкотемпературного жидкофазного крекинга и процессов гидрирования ароматических углеводородов. [c.8]

Наличие в составе алюмосиликатных катализаторов 3—5 % щелочноземельных металлов (Са, Mg), а также небольших количеств по-видимому, не влияет на каталитические свойства алюмосиликата. Триоксид лгелеза в совокупности с А1зОа и 310.2 может усиливать катализ реакций дегидрогенизации. Искусственное введение в состав алюмосиликатных катализаторов кислородных соединений бора, марганца, тория, циркония и т. д., рекомендуемое многими патентами, вероятно, связано с повышением термической устойчивости катализатора или с понижением его обуглероживаемости за счет каталитического торможения реакций глубокого распада углеводородов либо, наконец, со смягчением окислительных процессов на поверхности катализатора при его регенерации горячим воздухом. [c.58]

Подобно тому как кислотное активирование глин резко снижает их адсорбционную способность и в то же время увеличипает каталитическую активность, тепловая обработка глин (активированных и неактивированных) в процессе каталитического крекинга и регенерации уменьшает адсорбционную способность, не уменьшая каталитической активности, поскольку один и тот же образец глины в ряде последовательных цнк.тов каталитического крекинга, чередующихся с циклами регенерации, дает примерно одинаковый выход бензина для каждого цикла. Определение адсорбционной активности с учетом тепловой обработки глин в процессе крекинга н регенерации также не позволяет установить связи между адсорбционной способностью и каталитическими свойствами. Наиример, карачухурская глина с нулевой адсорбционной способностью повышает выход бензина по сравнению с сураханской глиной в полтора раза, хотя сураханская глина обладает некоторой адсорбционной способностью. Зачатьевский каолин, по адсорбционной способности (после регенерации) равный сураханской глине, дает более чем в два рала больше бензина и т. д. [c.86]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Успешное использование машинных средств при описании каталитических процессов связано с применением адекватного языка описания химической структуры. В настоящее время для описания химических структур все шире используют теоретико-графовые н топологические представления [54—56], например, при установлении изомеров в описании разветвленных молекул [57, 58] перечислении изомеров, соответствующих эмпирической формуле [59] определении структурного сходства и различия однотипных соединений [60] описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [61, 62] исследовании корреляций структура—свойство [63] и химическая структура—биологическая активность [64, 65] расчете квантовохимических параметров [63]. Перечисленные подходы, используя тот или иной способ кодирования структур, основываются на методах иденти-фикацпп, распознавания, логических выводов. [c.91]

Внимание к каталитическим свойствам гидрокарбонилов и гидридов переходных металлов объясняется тем, что в молекулах этих соединений имеется ст-связь Ме—С и, кроме того, некоторые гидрокарбонилы, например НСо(СО)4, являются промежуточными продуктами гомогеннокаталитического гидроформилирования олефинов (оксосинтез). Так, показано [41, 45], что НСо(СО)4 при оксосйнтезе расходуется в стехиометрических количествах по реакции [c.111]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

Введением различных добавок к AI I3 можно менять селективность образования того или иного изомера алкилбензола. По-видимому, это объясняется тем, что в присутствии растворителя метилциклогексана и добавки изменяется структура промежуточного реакционного комплекса и прочность связи между органическими компонентами и катализатором в этом комплексе. Однако каталитические свойства и механизмы этих реакций изучены пока недостаточно. Но уже сейчас можно отметить ряд важных для катализа особенностей этих соединений. Одна из них —большее число, чем с AI I3, вероятных маршрутов химических превращений. [c.146]

Взаимодействие платины и носителя влияет также иа каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [1971. Так. промышленный катализатор Pt/Al. Og, прокаленный в воздухе при 500 "С и восстановленный водородом при 400 С, обладает весьма высокой активностью в реактт гидрогенолиза пентана, но полностью, ее теряет, если восстановление провести при 550 "С. Однако, если снова прокалить дезактивированный катализатор при 500 °С в воздухе и восстановить его нри 400 °С, то ои приобретает первоначальную активность. Значительное сходство условий, приводящих к уменьшению или восстановлению хемосорбционной емкости платины по водороду и активности катализатора Pt/AljOs в гидрогенолизе позволяет предположить что это взаимосвязанные явления. Возможно, что снижение активности катализатора в гидрогенолизе также связано с образованием сплава платины и алюминия. [c.87]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]

По-видимому, среди большого количества гетерогенных каталитических процессов изменения свойств оксидных катализаторов под воздействием реакционной среды изучены наиболее подробно. Это относится прежде всего к катализаторам окислительно-восстановительных реакций при вариации соотношения концентраций окисляющего и восстанавливающего компонентов в реакционной смеси. С уменьшением этого отношения снижается окисленность катализатора, и в результате наблюдается резкое уменьшение общей скорости реакции при одновременном увеличении селективности в отношении продуктов неполного окисления. Изменение этих параметров на примере реакции окисления акролеина в акриловую кислоту на оксидном ванадиймолибденовом катализаторе [11] представлено на рис. 1.4. Кривая 3 показывает, как меняется с изменением состава реакционной смеси энергия связи кислорода на поверхности катализатора, определяющая каталитические свойства. [c.12]

Представление о малоактивных радикалах как причине замедления крекинга в соответствующих условиях развивалось не только в наших работах 122, 39, 46, 681, но и в других исследованиях [71, 721. В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других орга- нических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как ардикал N0 способна захватывать активные радикалы (Н, СНз и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [c.36]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количе ственные зависимости. Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов в ряде реакций, однако природа этого в лияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонных центров или непосредственно участвовать в реакции при двухцентровом механизме ее протекания [2, 4—6]. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы [2]. По данным [19], доступные катионы Са2+ в 5ц местм и заряд решетки цеолита создают сильное алектростатн-ческое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы. ------ -------------- [c.35]

Каталитические свойства аморфных алюмосиликатов связаны с их кислотными свойствами, и в ряде случаев найдены количественные зависимости. Активность аморфных алюмосиликатов в полимеризации и крекинге кумола зависит от концентрации протонных кислотных центров [24, 25]. Соответствующие зависимости приведены на рис. 3.18. В отличие от этого ири крекинге изобутана на аморфном алюмосиликате, как видно из рис. 3.19, активность линейно возрастает с ростом числа аиротонных кислотных центров [26]. Полученная зависимость аналогично цеолитам может быть связана с участием аиротонных кислотных центров в реакции или с их влиянием на силу протонных кислотных центров. [c.40]

Существенным преимуществом цеолитбв является нена-бухаемость в жидких средах. Цеолиты проявляют каталитические свойства, обусловленные кислотными центрами и глиной, добавляемой в цеолиты в качестве связующего материала при изготовлении. [c.59]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Ионы кобальта также могут проявлять интересные каталитические свойства при гидролизе эфиров и амидов. Например, Со(1П) гораздо более эффективен, чем Zn(H), при поляризации карбоксильной группы пептидной связи. Однако было установлено, что карбоксипептидаза Л ката.лпзирует гпдролпз оензоплглицил-L-фенилаланина в 10 раз быстрее, чем это могло бы обеспечивать присутствие Со (III). Следовательпо, в случае фермента должен проявляться дополнительный эффект. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология