Никель масс-спектры

Масс-спектры дициклопентадиенильных комплексов ванадия, хрома, марганца, кобальта, никеля [c.79]

Определить по масс-спектру никеля (см. рисунок) атомный вес никеля и сравнить его с табличным. Рассчитать ошибку определения, если величина сигнала отсчитывается с точностью до одной десятой. [c.204]

Такое же соединение образуется и при адсорбции на никеле углекислого газа при 100° С, вероятно, за счет восстановления СОг с диффузией кислорода в массу металла. При адсорбции паров дифениламина на природном алюмосиликате-бентоните в инфракрасных спектрах поглощения появляются полосы поглощения с максимумами при 500 и 680 ммк, тогда как сами пары имеют максимум поглощения при длине волны меньше 300 ммк. Максимум при 680 ммк совпадает с максимумом поглощения радикал-иона или так называемого семихинонного амина, образующегося на первичной стадии химического или фотохимического окисления дифениламина, когда молекула теряет один электрон из свободной пары электронов атома азота. [c.191]

Итак, получены полные масс-спектры дициклопентадиенильных комплексов металлов ванадия, хрома, марганца, кобальта, никеля и предложена общая схема фрагментации для этих соединений. Установлена корреляция масс-спектров этих соединений со средней энергией диссоциации связи металл—лиганд. [c.81]

Масс-спектры определяются через короткие интервалы времени, особенно в начале опыта, когда относительное изменение степени дейтерирования велико. Для большинства масс-спектрометров время записи спектра совпадает с интервалом времени, удобным для кинетических измерений, поэтому высоту пиков можно изобразить как функцию времени и интерполировать плавной кривой, проведенной по экспериментальным точкам. Бонд [20] дал обзор методов расчета концентраций дейтерированных продуктов по масс-спектрам. Часто, работая при относительно низком ионизирующем напряжении, можно делать анализы по молекулярным пикам. Если имеются данные, указывающие на отсутствие перераспределения водорода и дейтерия при фрагментации молекул, то полезную информацию можно получить из пиков осколков. Например, при дейтерообмене анизола на пленке никеля было показано, что обменивается только водород бензольного кольца, так как содержание дейтерия, рассчитанное по молекулярным пикам, было таким же, как и после потери метильной группы [9]. [c.25]

Исследование рентгеновских спектров позволяет определить число квантовых уровней в атоме. Открытие закона Мозли подтвердило и обобщило выводы Резерфорда о том, что заряд ядра атома отвечает порядковому номеру элемента 2. Кроме того, известно, что Менделеев расположил некоторые элементы в периодической системе не в порядке возрастания атомной массы (чтобы не нарушать сходства элементов в группах). В частности, кобальт был поставлен раньще никеля, хотя он и имеет атомную массу больще никеля. [c.95]

САВ представляют собой сложную многокомпонентную исключительно полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие как ванадий, никель, железо, молибден и т. д. Выделение индивидуальных САВ из нефтей и ТНО исключительно сложно. Молекулярная структура их до сих пор точно не установлена. Современный уровень знаний и возможности инструментальных физико-химических методов исследований (например, n-d-М-метод, рентгеноструктурная, ЭПР- и ЯМР-спектро-скопия, электронная микроскопия, растворимость и т. д.) позволяют лишь дать вероятностное представление о структурной организации, установить количество конденсированных нафтено-ароматических и других характеристик и построить среднестатистические модели гипотетических молекул смол и асфальтенов. [c.45]

Для определения содержания никеля, ванадия, меди и железа в нефтепродуктах 10—100 г ( в зависимости от содержания металлов) пробы смешивают в кварцевом тигле с серой (10% от массы пробы), медленно нагревают и поджигают. Сухой остаток прокаливают при 550°С, золу растворяют в нескольких миллилитрах 10%-ной азотной кислоты и раствор разбавляют до определенного объема (также в зависимости от содержания металлов). Эталоны готовят путем растворения чистых металлов в 10%-ной азотной кислоте. Диапазон концентраций металлов в рабочих эталонах составляют 1—20 мкг/мл железа, ванадия и никеля, 0,1—2 мкг/мл меди. В качестве внутреннего стандарта используют алюминий (металлический алюминий растворяют в хлороводородной кислоте). Плоскую поверхность графитового электрода диаметром 5 мм пропитывают 3%-ным раствором полистирола в хлороформе. После испарения хлороформа на поверхность наносят 0,1 мл раствора (0,1%) хлорида алюминия. После испарения воды на электрод наносят 0,3 мл раствора пробы или эталона и сушат. Подготовленные таким образом электроды используют для анализа. Спектры возбуждают дугой переменного тока силой 6 А. Использован спектрограф Р05-2, аналитический промежуток 4 мм, ширина щели 0,06 мм, экспозиция 51 с без предварительного обжига. Аналитические линии Ре 302,11 нм, N1 305,08 нм, V 318,34 нм, Си 324,75 нм, линия сравнения А1 265,25 нм [152]. [c.187]

Исследованы также спектры поверхностных соединений, образующихся в результате адсорбции ряда спиртов ( i—С4) окисью алюминия при температурах от 25° до 500°С [41]. Для установления механизма реакции проводился, кроме того, масс-спектрометрический анализ продуктов поверхностной реакции в объеме. На основании полученных результатов сделан вывод о том, что молекулярная адсорбция спиртов происходит путем образования водородной связи между молекулами спирта и поверхностными гидроксильными группами или поверхностными ионами кислорода окиси алюминия. Образование же алкоксильных групп происходит в результате взаимодействия молекул спирта с поверхностным атомом алюминия с одновременным образованием поверхностной гидроксильной группы. Для карбоксилатных поверхностных соединений принимается мостиковая структура, предложенная ранее [57] для случая хемосорбции муравьиной кислоты поверхностью никеля. [c.299]

Пример расчета неоднородности по формуле (93). При синтетическом эталонировании никеля и кобальта наиболее неравномерно распределяется кремний. Поэтому распределение кремния в наилучшей степени характеризует неоднородность данного синтетического эталонного материала. Определим, прежде всего, число частиц в минимальной навеске 0,2 г, необходимой для получения единичного спектра при выполнении анализа [563], исходя из средней величины диаметра зерен окисного порошка, равной 0,05 мм. (как указывалось выше, основная масса зерен значительно меньше, но мы рассматриваем наименее благоприятный случаи, когда неоднородность проявится наиболее резко). Условно считая, что частицы имеют форму шара и приняв среднюю плотность закиси никеля равной 3, найдем вес одной частицы. Он составляет 2 10 г. Отсюда общее число частиц в навеске 0,2 г будет 10 . [c.367]

При химическом возбуждении наиболее эффективными в смыс.ле возбуждения являются, вероятно, соударения между частицами типа атомов и молекул. Хотя некоторая ионизация имеет место и в пламенах, однако концентрация свободных электронов в этом случае весьма мала кроме того, в отсутствие электрического поля эти электроны не могут обладать очень большими энергиями. При соударениях между молекулами со сравнимыми массами вероятность перехода одной из молекул в электронное состояние с отличным от начального значением междуядерного расстояния больше, чем при ударе электрона. Это предположение, повидимому, подтверждается на опыте — в пламенах наблюдаются такие системы полос, которые не обнаруживаются в тех источниках, где возбуждение осуществляется электронным ударом. Так, полосы К1П появляются в спектре пламени при введении в- него карбонила никеля [109], но эти полосы не были обнаружены в спектрах разряда или дуги в водороде они были, однако, получены в спектре поглощения в печах, содержащих ни-ь ель и водород, откуда следует, что и в условиях разряда или дуги образуется некоторое количество молекул NiH. Анализ этих полос показал, что они оттенены в красную сторону спектра, причем междуядерное расстояние возрастает от 1,48а в основном электронном состоянии до 1,73А [c.41]

Она включала тройной квадрупольный масс спектрометр с ионным источником для получения масс спектров вторичных ионов, который позволял также работать в режиме электро ударной ионизации и термодесорбции Использование масс-спектрометрии вторичных ионов в сочетании с ленточным интерфейсом предъявляет ряд требований отличных от требо ваний к обычным ЖХ—МС приборам Они заключаются в возможности сохранения образцов для повторного анализа Основ ной частью интерфейса является лента шириной 0 63 см толщиной О 008 см и длиной 320 см образующая непрерывную петлю Было найдено, что приемлемыми механическими свойст вами для изготовления ленты обладают высокочистые молибден, никель и платина Использовалась лента из никеля [c.43]

Определение малых отклонений в относительной распространенности изотопов для разных образцов облегчается использованием стандартного образца. Измерение распространенности изотопов в эталонном образце до и после анализа исследуемого образца позволяет оценить случайные ошибки последовательных измерений и величину медленного дрейфа в показаниях прибора. Еще одним методом повышения чувствительности прибора пррс измерении малых изменений относительной распространенности изотопов служит применение двухколлекторной системы, в которой изучаемые изотопные ионы одновременно собираются на отдельных электродах. Этот метод был впервые предложен Астоном [78] и применен Штраусом [1960] для измерения относительных распространенностей изотопов никеля. Измерение распространенности производилось непосредственно нуль-методом. Один из коллекторов ионов находился в фиксированном положении, а другой мог перемещаться при помощи сильфонного микрометрического винта. Такая система может быть использована в широком диапазоне отношений масс изотопов. Разделение при измерении никеля устанавливается в диапазоне двух массовых чисел (измерение изотопов с четным массовым числом) либо трех массовых чисел (измерение отнопкния N1 Применение двойного коллектора позволило Штраусу использовать искровой источник быстрые колебания в интенсивности не оказывали влияния на регистрацию отношения ионных токов. Горман, Джонс и Хиппл [776] распространили этот метод на получение полного масс-спектра в их масс-спектрометре измерялось отношение интенсивности пиков данных ионов к полному ионному току. Суммарная интенсивность ионных токов регистрировалась при помощи электрода, помещенного у входа в магнитный анализатор. Аналогичную [c.96]

По калибровочным кривым, построенным для смесей алифатических сульфидов, циклических сульфидов и тиолов, определялись температуры кипения отдельных компонентов фракций, после чего фракции подвергались гидрогенолизу над никелем Ренея. Для легкокипящих фракций выделенных сераорганических соединений, выкипающих в пределах до 150°, исходя из температур кипения и определенных продуктов гидрогенолиза, делались добавки предполагаемых сераорганических соединений на двух или трех стационарных жидких фазах различной полярности. Соединение считалось подтвержденным, если его добавка во фракцию давала положительный результат на нескольких стационарных жидких фазах. Снятие масс-спектра фракции и сравнение его со спектрами эталонных соединений дали положительные результаты при наличии небольшого числа компонентов во фракции. На основании определенных температур кипения, продуктов гидрогенолиза, сделанных добавок и в некоторых случаях масс-спектров делался окончательный вывод о наличии того или иного соединения. [c.368]

Бомбардировка мишеней производилась ионами Аг" с энергией 2,5 кэВ. Чтобы избежать накопления заряда на поверхности мишени, на металлическую подложку наносили очень тонкую пленку исследуемого вещества. Наилучшие результаты были получены при использовании подложек, изготовленных из серебра, меди и никеля. Пленку приготавливали путем высаж-дения вещества из водного раствора (концентрация раствора 10 мкг/мкл). При использовании достаточно интенсивного бомбардирующего пучка наблюдалось заметное изменение масс-спектра, что связано, по-видимому, с частичным разрушением молекул в месте удара бомбардирующей частицы и взаимодействием образующихся осколков, образованием новых химических соединений. Таким образом, в процессе бомбардировки доля испорченной поверхности увеличивается. В результате интенсивность масс-спектральных линий, характерных для исследуемого вещества, уменьшается, а интенсивность линий, характерных для облученных участков, возрастает. Авторы установили, что в случае аминокислот каждая бомбардирующая частица (Аг+ с энергией 2,5 кэВ) необратимым образом разрушает участок поверхности мишени размером 10- см . Нетрудно показать, что в процессе облучения доля неразрушенной поверхности мишени (S) будет изменяться по закону [c.194]

По данным работы [12], сопоставление ИК-, ПМР- и масс-спектров указывает яа аналогичное АП двух химически эквивалентных лигандов в структуре бис-(4-иминопентан-2,3-дион-3-оксимато)-никеля (П). [c.172]

На рис. 10.4 приведены результаты масс-спектрометрического анализа при трех температурах, полученные рядом авторов. Каждый образец анализировался при определенной температуре от 4 до 7 раз с расходом материала по 10 мг. Расхождение результатов, полученных методом искровой масс-спектро-метрии, лишь немного больше того, которое было получено Зингером и Уиксом (1969) с использованием в 100 раз большего количества образца. Это свидетельствует о достоверности данных, полученных используемым методом, а ошибки определения следует отнести к негомогенности натрия и сложности эксперимента. Совпадение результатов трех независимых определений проясняет вопрос о растворимости никеля. Используя прямую, [c.337]

Анализы капли, замороженной в золотом тигле, с поверхностной золотой пленкой (имеющей контакт с краями тигля и позволяющей иодвести энергию к месту разряда) дают результаты с лучшей точностью концентрация золота в масс-спектре остается постоянной в широких пределах экспозиций (до 1000 нк). При исследовании водных растворов хлористого никеля состав ионного тока контролировался в диапазоне пятп порядков экспозиций (ио пяти изотопам никеля различной распространенности). Содержание N1 и прпмесей воспроизводилось с величиной относительного стандартного отклонения 11 — 14% [16]. [c.203]

Применение одноизотопных металлов с нечетными массовыми номерами, использованных для изготовления зондов и тиглей, позволило исключить перекрытия в масс-спектрах анализируемых веществ, однако оставалась нерешенной вторая половина задачи уменьшение абсолютного вклада ионов материала зондов в суммарный ионный ток образца, что могло бы внести погрешности в результаты определения. Кроме того, доля вклада ионов материала зонда свидетельствует об уровне вносимых им примесей. В работе [12] предложено оригинальное решение проблемы путем реализации униполярного разряда, схема которого представлена на рис. 4.3. В данном случае зонд всегда находится под отрицательным потенциалом, а образец под положительным. Такой подход дает возможность уменьшить вклад ионов материала зонда в суммарный ионный ток образца до Ы0 — 5-10 %. Кроме того, оказалось возможным практически без замены зонда осуществлять анализ двух-трех образцов. При этом вклад примесей, содержащихся в материале зонда, в масс-спектры анализируемых образцов составил (в % ат.) железо, натрий и калий до 1-10 — 3-10 хром, марганец и ванадий до 5 10 —10 никель, медь и цинк до 10 —З-Ю остальные элементы — меньше 3-10 — 3-10- °. Следовательно, вносимые количества примесей находятся за пределами чувствительности метода ИМС. [c.122]

Некоторые сведения об адсорбированных остатках могут быть получены также путем гидрогенизации адсорбированной фазы (ГАФ). Распределение продуктов ГАФ для N1, НЬ, Р1 и Рс1 по числу атомов углерода приведено на рис. 4. На Р1 и Р(1 образуется только пропан. Это ясно указывает на то, что Сз-образования сохраняются при адсорбции на этих металлах. Для распределения на никеле (рис. 1) не учитывались очень небольшие, но обнаруживаемые количества углеводородов выше Сд и некоторых непредельных углеводородов. Присутствие углеводородов выше Сд (названные для краткости полимерами) свидетельствует о процессе рекомбинации (полимеризации) радикалов на поверхности. Характерно, что количественный анализ масс-спектров приводит к лучшему совпадению, если предположить, что 70% углеводородов выше Сд являются разветвленными изомерами с третичньши атомами углерода. [c.88]

Полученные нами масс-спектры дициклопентадиенильных комплексов ванадия, хрома, марганца, кобальта и никеля приведены в табл. 1. Относительная интенсивность каждого иона представляет сумму интенсивностей его изотопных разновидносгей, отнесенную к аналогичной сумме интенсивностей молекулярного иона, и выражена в процентах. [c.78]

Масс-спектры дициклопентадиенильных соединений ванадия, хрома, марганца, кобальта и никеля. Ая.дрианов Ю. А., Дружков О. Н. — Химия эл0мевтоо1р-ганич. соединений. Межвуз. об. Горький, 1977, с. 78. [c.108]

Никелевые покрытия применяют в различных отраслях промышленности. Широкое использование никеля в гальванотехнике объясняется ею физико-механическнми и химическими снойствами. Никель — серебристо-белый металл с скл1л1ым блеском, имеет атомную массу 58,71 его отражательная способность в видимой части спектра 58—62 %, пло ность 8900 кг/м , температура плавления 1452 С, удельная теплоемкость 0,48Х X10 Дж/(кг-К), температурный коэффициент линейного расширения 12,5-10 К , удельное электросопротивление 9,068- 10 Ом м. Никель ферромагнитен, обладает переменной валентностью (двух- н трехвалепт-ный) его электрохимический эквивалент 1,095 г/(А-ч), стандартный потенциал равен —0,25 В. По отношению к воде и воздуху при обычной температуре очень устойчив. На никелевой жести при нагревании на воздухе появляются цвета побежалости вследствие образования тонкой твердой и эластичной пленки KiO. [c.105]

Относительные плотности потемнения фотопластинки, вызываемые двумя типами ионов, не позволяют получить непосредственно значения относительной распространенности. Ионы с различными массами проходят через спектрограф с различными скоростями и обладают различной проникающей способностью, а следовательно, и различно воздействуют на фотопластинку 1109]. Ширина изображения, образованного различными ионами в спектре, изменяется вдоль фотопластинки. В спектрографе Маттауха ширина изображения пропорциональна корню квадратному из массы. В других спектрографах, где двойной фокус получается лишь в одном месте фотопластинки, ширина изображения представляет собой сложную функцию расстояния от этой точки. Так как в аналитической работе постоянно используется прибор с геометрией Маттауха, то могут быть вычислены соответствующие поправки при регистрации на одной пластинке широкого диапазона массовых чисел (от 1 до 200) поправки становятся слишком большими. Благодаря тому что воздействие положительных ионов ограничено поверхностными слоями фотографической эмульсии, наблюдается тенденция к ускорению проявления, и это может вызвать ошибки, связанные с равномерностью проявления. В качестве примера Астон [87] указывал на значения, полученные для относительной интенсивности линий изотопов никеля 61 и 64, относительная распространенность которых, установленная в настоящее время, равна соответственно 1,25 и 1,16%. Он 183] приписал линию, наблюдаемую при значении массы 64 (по крайней мере ее большую часть) примеси, так как интенсивность этой линии, казалось, уменьшилась в течение эксперимента. Джир и Зееман [741] установили, что. [c.72]

С использованием масс-спектрометра изучали [545] диссоциацию отрицательных молекулярных ионов, происходящую благодаря столкновениям с нейтральными атомами газа. Использовали спектр отрицательных ионов, образующийся при испарении металлической поверхности под воздействием бомбардирующих положительных ионов [972, 1408, 1609]. Отрицательные ионы железа, кобальта и никеля были получены при электронной бомбардировке паров их хлоридов [550]. Брэнскомб и соавторы [265, 266] рассмотрели воздействие фотонов на О" и экспериментально определили сечение и пороговое значение реакции [c.296]

Таким образом, линии однозарядных ионов (которые удобнее всего использовать в качестве аналитических) элементов от углерода до никеля оказываются закрытыми линиями ионов остаточных газов. Анализ зарядового распределения ионов этих элементов показал, что интенсивности линий одно- и двухзарядных ионов близки, что, по всей видимости, также связано с высоким остаточным давлением в области ионного источника. Высокая интенсивность линий двухзарядных ионов и отсутствие в спектре остаточных газов линий с нецелочисленными массами позволяет использовать в качестве аналитических линий двухзарядных ионов. Определению элементов с порядковыми номерами более 28 линии ионов остаточных газов не препятствуют, однако и в этом случае иногда возникает необходимость использования линий много-зарядных ионов из-за интенсивного фона на участке между линиями одно- и двухзарядных ионов основы, образующегося в ре-вультате перезарядки трехзарядных ионов основы на молекулах остаточного газа. [c.166]

Экспозиции с искровым источником обычно составляют 0,3— 10 пК, хотя конкретные значения следует выбирать экспериментально. Последовательно регистрируемые экспозиции применяются, когда происходит интенсивный расход материала с поверхности. Феррар и сотр. (1969) для спектра железа предложили следующее расписание экспозиций 3, 10, 10,30,30, 100, 100, 300 и 1000 пК. На рис. 8.4 показана часть типичной фото-пластины с изотопами железа, хрома и никеля, выделенными из двух образцов натрия, хотя меченым было только железо (масс-спектрометр JEOL O JMS-01B). Из трех нижних спектров, полученных при обыскривании чистого золота, видно, что примеси [c.292]

Горман и др. [19] на масс-спектрометре с искровым ионным источником использовали электрическую регистрацию спектра масс сплавов Fe — Сг — Ni, в которых содержание хрома колебалось ог 3 до 23%, а никеля — от 0,4 до 26%. Авторы калибровали прибор по стандарту, концентрации составляющих в котором были заранее известны. Это позволило получить результаты с точностью 1,6% средние значения концентраций оказались близкими к данным, полученным химическими методами анализа. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология