Никель окисью углерода

Сырье карбонил никеля, окись углерода, ацетилен, метиловый или этиловый спирт, хлористый водород. [c.105]

Металлические пятна в трубке оказались никелем. Окись углерода соединяется с никелем, образуя непрочное летучее соединение по обратимой реакции [c.395]

Никеля окись. Углерод четыреххлори- [c.32]

Трехбромистый фосфор в жидкой фазе вытесняет ua карбонила никеля окись углерода, но соединения с определенным составом получить не удается [136, 137, 138]. [c.206]

Далее, в 1902 г. они показали, что окись углерода может быть восстановлена водородом (в присутствии никеля или кобальта, нагреваемых до 230—250°), давая метан. i [c.454]

Однако необходимо помнить, что присутствующая в мета-низируемом сырье окись углерода имеет тенденцию взаимодействовать с никелевым катализатором, в результате чего образуется карбонил никеля. Это сильно летучее, исключительно токсичное вещество, поэтому для того, чтобы иметь возможность поддерживать катализатор в активном состоянии и не допускать утечек газа, необходимо препятствовать его образованию. Предотвратить образование карбонила никеля можно как повышением температуры, так и понижением рабочего давления. Поскольку последнее нерационально, то на процесс метанизации 1В присутствии никелевого катализатора накладывается ограничение как по нижнему температурному пределу (предотвращение образования карбонила никеля), так и по верхнему температурному уровню (процесс метанизации экзотермичен и при чрезмерном повышении температуры возможны как деактивация катализатора, так и смещение равновесия в сторону обратной реакции, т. е. образования окиси углерода и водорода). [c.179]

Катализатор метанирования (индекс 17—иИ, ТУ 6-03 318—72). Выпускаются две марки — 1 и 11. Применяется для очистки азотно-водородной смеси и водорода от кислорода и окислов углерода. Примерный химический состав закись никеля, окись алюминия. [c.404]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

Окись углерода при температуре ниже 150 реагирует с восстановленным никелем, содержаш,имся в катализаторах, с образованием очень токсичного карбонила никеля его предельно допустимая концентрация в воздухе установлена равной 1 10" % [3,4]. Поэтому в случае остановки установки необходимо начинать продувку катализаторов инертным газом при достаточно высокой температуре. [c.194]

Газы, содержащие окись углерода, не должны присутствовать в метанаторе при температурах ниже 15(Г С — образуется очень токсичный карбонил никеля [c.214]

Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях температура 30—50°, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [c.294]

То есть окись углерода, выделяющуюся из карбонила никеля, и окись углерода, введенную как таковую. — Прим. ред. [c.294]

Карбонилы металлов обладают способностью при сравнительно низких температурах разлагаться на металл и окись углерода. На этом основан способ получения особо чистых металлов, используемых в электронике, радиотехнике и других отраслях промышленности. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля, хрома используется для нанесения металлических покрытий на поверхности сложной формы. [c.90]

Проведение опыта. Поместить в пробирку немного пыли никеля, ввести стеклянную трубку в пробирку так, чтобы она почти касалась поверхности порошка и пропустить ток окиси углерода. Когда окись углерода заполнит пробирку, поднести к ее отверстию зажженную лучинку и поджечь СО. Нагреть дно пробирки горелкой. Образующийся карбонил никеля легко летуч и вскоре в голубом пламени окиси углерода появляются светящиеся искорки раскаленного никеля, так как при температуре горения окиси углерода карбонил никеля разлагается. Если внести в пламя окиси углерода холодную фарфоровую чашку, на ней образуется слой металлического никеля. [c.79]

Так, например, окись углерода взаимодействует с водородом в присутствии никеля с образованием метана [c.131]

Олефины и окись углерода в присутствии карбонилов металлов, например карбонила никеля или других металлических катализаторов, образующих карбонилы, реагируют с водой, спиртами, аминами и другими органическими веществами по уравнениям [c.554]

Предложено также окислять сырье в битумы в присутствии газообразных продуктов. К ним относятся смесь воздуха и пара в различных соотношениях при атмосферном давлении и в вакууме [333] двуокись углерода с воздухом и без него [489] озон [322] смесь воздуха или кислорода с окисью азота [452] смесь воздуха и окиси азота в присутствии азотной кислоты [445] окись углерода, активированная катализатором — никелем или палладием [380] воздух, содержащий до 11,5% хлора [462] хлор в присутствии носителя, например гексахлор-этана [390] хлор с двуокисью углерода [424 бром, воздух и галоиды в присутствии серы [512] воздух, содержащий следы газообразного катализатора (SeS, Se 2, [c.158]

Тетракарбонил никеля — газ. Он поступает в аппарат для разложения, нагретый до 150 С газ разлагается с осаждением чистого металлического никеля, а освобождающаяся окись углерода удаляется для повторного использования. [c.555]

Н2О + 2С2Н проявляют окислы тория, хрома, алюминия, кремния, в меньшей степени — циркония, молибдена и ванадия совершенно не обладают дегидратирующими свойствами окислы олова, магния, меди, серебра и никеля. Окись углерода в процессе действует как восстановитель окислов м -таллов до свободного атомарного состояния. [c.7]

Следовательно, -электроны металла не так легко участвуют в образовании связи с окисью углерода в качестве лиганда. Поэтому л-характер связи металл — углерод мал, и связь углерод — кислород соответственно более прочная. Таким способом было дано объяснение опытам Эйшенса и Плискина (1958), в которых полоса валентного колебания карбонила окиси углерода, адсорбированной на железе, смещалась в сторону высоких частот на 160 см после добавления кислорода. Эйшенс и Плискин (1957) нашли, что для появления полосы поглощения при 2193 см к системе никель — окись углерода необходимо добавить кислород. Отсюда не следует, что много кислорода внедряется в поверхностные соединения окиси углерода, или, что эти соединения адсорбируются на поверхностном атоме или ионе кислорода. Объяснение, вероятно, связано со способностью кислорода связывать -электроны металла и таким образом делать их недоступными для образования л-связи с окисью углерода. В этом случае имеется только а-связь углерод — металл, удерживающая окись углерода на поверхности. [c.97]

Изучение спектра Рамана у свободной молекулы окиси углерода показало наличие характерной линии 2155 см (Розетти) Андерсон [11], Дадье и Шнейдер [13] для карбонила никеля нашли в спектре Рамана две сильные линии 2125 и 2039 см . Небольшая разница между этими данными и величиной, найденной Розетти, может быть приписана изменеииям, зависяш им от координации. Следовательно, в молекуле карбонила никеля окись углерода сохраняет ту же структуру, которой оеа обладает в свободном состоянии (о двойной связи N1 С ом. [33, 34, 35]). [c.178]

Безводный этиленди,ам1и н и метиловый спирт таких соединений не дают. Ортофенантролин при комнатной температуре легко вытесняет из карбонила никеля окись углерода. Из эквимолекулярных алых растворов в пиридине, ацетоне, чистом спирте образуются рубиновые иголочки длиной в несколько сантиметров [c.208]

При разбавлении водорода окисью углерода результаты деме-аллизации значительно ухудшаются. Если при использовании чис-ого водорода степень удаления никеля составляет 80%, то при со-.ержании в нем 50 объемн. 7о окиси углерода она не превышает 0%. Поскольку окись углерода является более слабым восстано-ителем, очевидно в тех случаях, когда потребуется неглубокое даление никеля (около 40—50%), для восстановления ее можно рименять в смеси с водородом. [c.247]

С целью предотвращения выпадения и накопления углерода к катализаторам добавляют щелочь, катализирующую процесс газификации углерода. В данном случае добавка щелочи более оправдана, чем в катализаторах полной конверсии, поскольку до 500 °С щелочи практически не летучи. Из щелочных и щелочноземельных металлов чаще рекомендуется добавлять калий, хотя есть рекомендации вводить Ва, Mg и Са. Имеется большое число патентов [31] на катализаторы частичной конверсии, содержащие никель, окись алюминия и щелочи. Используют также катализаторы, содержащие 10—30% Ni на AI2O3 [32]. В такой катализатор добавляют 5—25% Zn или Сг и промотируют названными выше добавками. [c.83]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

При эксплуатации установок гидрокрекинга необходимо учитывать, что в одном и том же температурном диапазоне скорости гидрокрекинга и деасфальтизации зависят от температуры в большей степени, чем глубина обессеривания ([183]. Следует также иметь в виду, что в этом процессе образуются токсичные карбонилы никеля, кобальта и >10либдена [10, 184]. Из них наиболее токсичен №(С0)4 его допустимая концентрация при восьмичасовой работе равна 10 % (масс.). Карбонилы N1 и Мо разрушаюГся при 48 и 149 °С соответственно. В результате выделяется окись углерода, что создает большую опасность для работающих на установке. Поэтому выгрузку катализатора, не прошедшего регенерацию, рекомендуется проводить в следующем порядке прекращать подачу сырья и пропускать через катализатор водо- род или водяной пар для отпарки углеводородов, после чего выключить подогреватель сырья и охлаждать катализатор в токе водорода, азота или водяного пара прекратить подачу пара при достижении температуры катализатора 150°С продуть катализатор азотом не прекращая подачи азота, выгружать катализатор в железные бочки, закрывая их сразу после заполнения. [c.283]

Окись углерода вызьгоает обратимое отравление катализаторов гидрирования в результате взаимодействия с никелем она образует поверхностный карбонил. Отравление снимается, если удалить источник СО. Примесь окиси углерода может попадать в реакционную смесь вместе с водородом. [c.212]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Разработано два способа осуп1,ествлеиия этой реакции. По первому из них [33] процесс проводят при 200—300 и 700—1000 ат в присутствии сильных минеральных кислот как катализаторов. Исходным веществом является газообразная окись углерода. По второму методу [34] источником окиси углерода является карбонил никеля. Последний можно заменить хлористым никелем, который превран1,яется в карбонил в условиях реакции. Температура равняется тоже 200—300°, но давление всего 150 ат, т. е. значительно ниже, чем в первом способе. Оба эти процесса, по-виднмому, не получили промышленного применения. [c.348]

Еще более инертной является изоэлектронная окись углерода молекула N2 также с 10-электронной внешней оболочкой, которая к тому же лишена дипольного момента, способствующего в молекулах СО и N0 возникновению реакционной способности последняя выражается, например, в образовании карбонилов (например, железа и никеля) с привлечением электронных пар, в частности, и на пустые экстравалентные 4р-ва-кансии. В случае цианидных комплексов (ион СМ изоэлектронен с СО) в связях участвуют последние вакансии четвертого слоя. Их называют последними , так как Ре и N1 принадлежат к четвертому периоду, а 4р-вакансии, принадлежащие к четвертому слою, обычно не используются в соединениях элементов ряда Ре—Си и заселяются лишь в некоторых соединениях (в комплексах специального типа, например в цианидных комплексах). [c.210]

Карбонильный способ очистки никеля заключается в том, что над нагретым до 80° С измельченным черновым никелем пропускают ток окиси углерода, уносящий с собой образующийся тгтракарбоннл никеля N1(00)4. Смесь газов нагревают до 200° С. В результате распада N (00)4 при этой тe пературе выделяется чистый никель, а окись углерода возвращается в производство. Химизм процесса выра> ается схемой [c.44]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология