Никель электронный спектр

Рис. 10.21. Электронные спектры поглощения некоторых комплексов никеля.

Этот вариант был применен для анализа смесн никеля, кобальта и меди в виде их комплексонатов 1401. Электронные спектры поглощения соединений этих элементов с комплексоном 1Н представлены на [c.74]

Концентрационные (относительные) пределы обнаружения зависят от поперечной локальности (пространственного разрешения) и чувствительности конкретной оже-линии. При локальности 100 нм относительный предел обнаружения оставляет примерно 1% для чувствительных линий при локальности 1 мкм можно достичь пределов обнаружения около 0,1%. Этого достаточно для удовлетворительного детектирования долей монослоя вещества на поверхности. На рис. 10.2-14 в качестве примера приведен оже-электронный спектр поверхности излома никеля, отожженного при 600°С [10.2-3]. Можно обнаружить сегрегацию серы по границам зерен, приводящую к охрупчиванию сплава. Интенсивность оже-сигнала серы соответствует 0,2 монослоям серы на границе зерен (это означает, что всего 20% атомов на межфазной поверхности покрыты монослоем атомов серы). Этот пример иллюстрирует, с одной стороны, высокую поверхностную чувствительность ОЭС, а с другой стороны, — сильное влияние следовых количеств примесей (серы, фосфора) на механические свойства металлов. [c.342]

Рис. 10.2-14. ЭОС Оже-электронный спектр поверхности излома никеля, отожженного при 600°С [10.2-3], который свидетельствует о поверхностной сегрегации серы. Интенсивность оже-сигнала серы соответствует концентрации в 0,2 монослоя. Объемная концентрация серы в сплаве составляет менее 5-10 ат.%. Пики О и С являются результатом возможного поверхностного загрязнения А — Аг (в результате травления потоком ионов Аг" ") [10.2-3]. (ТУ — выход электронов, Е — энергия.)

На рис. 3.6 показано изменение ультрафиолетового электронного спектра (УФЭ-спектра) поверхности никеля в процессе ее окисления. [c.44]

Отметим еще одну особенность цеолитов NiY. Предполагалась возможной, как и в случае uY цеолитов, стабилизация изолированных катионов Ni + в цеолитном каркасе при обработке исходного цеолита NaY растворами аммиакатов никеля. Однако электронные спектры полученных по такой методике образцов, снятые через несколько дней после проведения ионного обмена, полностью совпали со спектрами цеолитов NiY- A . Оказалось также, что и спектры цеолитов NiY- H , предварительно адсорбировавших аммиак, как описано выше, после непродолжительного хранения образцов на воздухе идентичны спектрам исходных цеолитов NiY- A , Эти результаты становятся понятными, если учесть способность аммиакатов никеля разлагаться водой. В случае медно-аммиачных комплексов такая тенденция выражена гораздо слабее из-за меньших констант нестойкости. Таким образом, на состояние никеля в цеолитном каркасе очень сильно влияют условия не только ионного обмена, но и последующего хранения цеолитов. [c.145]

Исследование электронных спектров также показало, что в составе никель-алюминиевого соединения [c.176]

Рис. 6.5. Электронные спектры поглощения никель-алюминиевых катализаторов, содержащих 6% NiO 19].

Таким образом, на основании изменения цвета и трудной восстанавливаемости образцов можно сделать вывод, что во всех случаях NiO, содержащаяся в катализаторах, связана с АЬОз. Однако значительные различия в температурах начала и степенях восстановления при температурах ниже 600° и интенсивности полос в электронных спектрах поглощения показывают, что характер этой связи у различных образцов зависит от способа приготовления и концент рации никеля, а именно в разбавленном образце, полученном совместным осаждением, никель связан прочнее, чем в образцах, приготовленных осаждением на носитель и пропиткой. [c.355]

В отличие от соединений элементов главных подгрупп соединения переходных элементов, как правило, более ярко окрашены. В этом легко убедиться на примере наиболее типичных солей элементов Зй -серии. Ярко окрашены, например, многие соли хрома (III), железа, кобальта, никеля, меди, а также хромат- и дихромат-ионы, соединения марганца в разных степенях окисления. Не случайно среди наиболее употребительных минеральных пигментов много соединений железа, кобальта, меди, хрома. Одной из причин окраски, т. е. поглощения квантов света в видимой области спектра, является наличие вакантных мест на d-орбиталях, энергия которых может быть различной в зависимости от окружения данного атома. Переход электронов с одной орбитали на другую сопровождается поглощением порций энергии, как раз соответствующих квантам видимого света. [c.206]

В синтетических алмазах, полученных в никельсодержащих системах, наблюдается при 7 <150 К изотропный ( мо = 2,032 0,001) спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) из одной линии (наряду с триплетом, обязанным дисперсному парамагнитному азоту). Ранее были высказаны различные предположения о природе этой линии. Во-первых, считалось, что наблюдаемый спектр обязан никелю N1 + с конфигурацией 3 и эффективным спином 5=1/2 или N1 с конфигурацией Зс1 и связанной дыркой в валентной оболочке, подобно никелю в германии с эффективным спином также 5=1/2. Во-вторых, данная линия связывалась с междуузельным атомом углерода (система с 5=1 н Ь=1 не является хорошим квантовым числом из-за слабой спин-орбитальной связи). [c.426]

Отсутствие крупных монокристальных образцов, обогащенных изотопом s Ni, не позволяет исследовать свойства анизотропного спектра ЭПР при низких температурах, когда должно происходить замораживание спектра. Это не дает возможность определить электронную конфигурацию никеля в алмазе. [c.427]

После публикации 1904 г. Вернейль направляет свои усилия на получение сапфира. Тогда не было известно, какой элемент обусловливает синий цвет этого камня, однако ему пригодились сведения о том, что природным камням этот цвет придает совместное присутствие окислов железа и титана [9]. В это время Вернейль работал консультантом фирмы Л. Хеллер и сын в Нью-Йорке и Париже. В его сапфирах содержались добавки 1,5% окиси железа и 0,5% окиси титана вместо окиси хрома, используемой в рубинах. Синяя окраска кристаллов обусловлена довольно сложным механизмом. Обычно цвет драгоценных камней связан с поглощением света характерной длины волны определенным элементом, особенно так называемыми переходными элементами, такими, как железо, кобальт, никель и хром. Если из спектра белого света удалить определенную полосу цветов, то свет, попадающий в глаз, будет окрашен в так называемый дополнительный цвет. Например, рубины потому красного цвета, что хром в кристаллической решетке корунда поглощает зеленый свет. Чтобы сапфир приобрел синий цвет, необходимо поглощение желто-оранжевого света. Такое поглощение имеет место, когда происходит электронный скачок внутри кристалла от атомов железа к атомам титана. Поэтому для окраски кристалла в синий цвет требуется совместное Присутствие железа и титана. [c.34]

САВ представляют собой сложную многокомпонентную исключительно полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие как ванадий, никель, железо, молибден и т. д. Выделение индивидуальных САВ из нефтей и ТНО исключительно сложно. Молекулярная структура их до сих пор точно не установлена. Современный уровень знаний и возможности инструментальных физико-химических методов исследований (например, n-d-М-метод, рентгеноструктурная, ЭПР- и ЯМР-спектро-скопия, электронная микроскопия, растворимость и т. д.) позволяют лишь дать вероятностное представление о структурной организации, установить количество конденсированных нафтено-ароматических и других характеристик и построить среднестатистические модели гипотетических молекул смол и асфальтенов. [c.45]

Авторы работы [31] показали, что электронный спектр никеля в другом комплексе—N (N03)4 —характерен для шестикоординационного комплекса, а некоторые из нитратных групп могут бьггь бидентатными. Во многих случаях цвет комплекса иона переходного металла — плохой индикатор его структуры. Октаэдрические комплексы никеля(П) обычно дают три полосы поглощения в интервалах 8000—13 000, 15000—19000 и 25000—29000 см . Точное положение полос зависит от параметров Д и р. Коэффициенты поглощения, соответствующие этим полосам, обычно не превьппают 20. Как указьталось в разделе, посвященном расчетам Од, совпадение рассчитанной и экспфиментальной найденной частот средней полосы рассматривалось как доказательство существования комплекса О . [c.105]

Никель(П) образует большое число пятикоординационных комплексов [33]. Известны геометрические структуры, в основе которых лежат тригональная бипирамида и тетрагональная пирамида. Для многих комплексов характерно отклонение от указанной геометрии [34]. Циам-полини [35] подробно проанализировал электронные спектры этих комплексов, и читатель может обратиться к оригиналу. Часто, располагая лишь электронным спектром, трудно различить тетраэдрическую и некоторые пятикоординационные конфигурации. [c.106]

Из электронных спектров следует, что в каждом случае Ni октаэдри-чески координирован. Измерения магнитной восприимчивости указывают, что во всех трех случаях пары ионов никеля магнитно взаимодействуют. Инфракрасный спектр говорит о том, что азид-ионы связаны эквивалентно с каждым концом. ц-Оксалато-системы распространены относительно широко, а ренгтеноструктурные исследования монокристалла указывают на димерную структуру типа [c.388]

Как отмечалось, в нефтях порфирины встречаются в виде комплексов 165, 792- -795] с никелем и ванадилом. Наряду с этим сообщалось также о нахождении следов железопорфиринов [794, 7981. Надежных сведений о наличии в нефти комплексов других металлов или свободных порфиринов не имеется. Некоторые авторы склонны считать доказательством присутствия безметальных порфиринов слабое поглощение в электронных спектрах порфириновых фрагментов в области 630 нм [799], однако его с большим основанием можно отнести к поглощению ванадиловых комплек- [c.142]

На основании исследования электронных спектров для этилендиаминдиацетатов кобальта и никеля как в твердом состоянии, так и в растворах установлена правильная октаэдрическая структура, а для этилендиаминдиацетата меди — искаженная октаэдрическая структура. [c.101]

Выявлены новые полосы поглощения ib электронных спектрах бензоилацетоната, дигидрата ацетилацетоната никеля, моно- и ди-а-фенилзамещенных р-дикетонатах меди и никеля с помощью разложения спектральных кривых на гаус-совые компоненты. [c.385]

Электронные спектры. В спектрах исходных (после ионного обмена) гидратированных цеолитов NiY- II наблюдаются полосы поглощения 8700, 13 800, 15 200 (плечо) и 24 800 см-1(рис. 22, а, кривая 1). Полученные спектры идентичны спектрам водных растворов солей двухвалентного никеля [15]. Этот факт указывает на то, что при данном способе ионного обмена ионы Ni + входят в цеолит в виде гексааквакомплексов Ni(Ii20)/+. Наблю- [c.143]

В табл. 6.1 приведены волновые числа полос поглощения в электронных спектрах никель-силикагеле-вых катализаторов. Наблюдаемые полосы поглощения свидетельствуют о присутствии в образце ионов в октаэдрическом кислородном окружении, однако низкочастотная полоса может быть частично обусловлена и четырехкоординированным никелем [13]. При прокаливании образцов серий I и II электронные [c.349]

Согласно 1[351, 352], при адсорбции пиридина на цеолите (Н1,Ыа)-Х катионы N1 +не переходят изэкрани-юванных позиций в большие полости. Как показано в 353], если пиридин адсорбируется на цеолитах (Ы1,Ыа)-Х при повышанных температурах (200 °С), то в электронных спектрах наблюдаются полосы, характерные для пиридинатов никеля таким образом, процесс перемещения ионов N1 + в большие полости требует определенной энергии активации. Миграция ионов из призм в большие полости при адсорбции пиридина облегчается в присутствии небольших количеств остаточной воды молекулы Н2О выступают здесь в роли переносчиков катионов [351, 353]. К тому же, как пока-за1Н0 в [350], и само число катионов N1 +, заселяющих призмы в цеолите (Ы1,Ыа)- , снижается с уменьшением температуры предварительной дегидратации. [c.221]

В2п, как предполагалось на основе электронных спектров. Дурохиноновые лиганды в результате координации с атомом никеля теряют планарность и приобретают ваннообразную конформацию с отогнутыми в сторону от металла карбонильными группами. Угол между плоскостью четырех олефиновых атомов дурохинона и плоскостью, проведенной через карбонильный и соседние с ним атомы углерода цикла, составляет 13°. [c.9]

Все никельсодержащие комплексы БДФК являются диамагнитными веществами это их свойство, а также электронные спектры и данные по проводимости дали основание предположить, что вокруг атома никеля существует планарная конфигурация [279]. [c.129]

Для расщепления, показанного на рис. 13.11, Б, в спектре должны наблюдаться две линии. Конкретным примером систем такого типа служит основное состояние 2 комплекса никеля(П) в поле 0 - Спин-орбитальное взаимодействие подмешивает возбужденные состояния, которые расщепляют конфигурацию Напо.иним, что расщепление в нулевом поле очень анизотропно и обеспечивает. механизм релаксации для электронного спинового состояния. Поэтому спектр ЭПР комплексов никеля(П) с симметрией 0 трудно регистрировать, и при исследовании, как правило, необходимо их замораживать до температуры жид- [c.221]

Дадаян К. А., Савченко В. И., Боресков Г. К. Изучение хемосорбции кислорода и начальной стадии окисления монокристалла никеля с ориентацией (100) методами дифракции медленных электронов и оже-спектро-скопии.— Кинетика и катализ, 1977, т. XVIII, вьш. il, с. 189—194. [c.25]

Помимо ограничений, связанных с чувствительностью, т. е. минимальным количеством вещества, требуемого для получения информативного спектра, выбор объектов исследования, как правило, ограничен диамагнитными комплексонатами. Наличие у катиона неспаренного электрона не только не позволяет наблюдать ЯМР самого парамагнитного иона соответствующего изотопа, но и значительно уширяет линии ЯМР лиганда. Регистрация последних становится возможной лишь при высокой лабильности комплекса или при коротком времени электронной релаксации иона. Такие катионы, как гадоли-ний(П1), марганец(И), имеют большие времена релаксации (10 —10 9 с), и поэтому для них наблюдать ЯМР лиганда не удается. В какой-то мере этот недостаток может быть скомпенсирован использованием ЭПР-спектроскопии комплексов этих ионов. Напротив, такие катионы, как неодим (П1), европий(1П), никель(П), характеризуются короткими временами электронной релаксации (менее 10 с), что позволяет регистрировать спектры ЯМР лиганда. Спектры ЭПР в этих условиях имеют плохое качество. Таким образом, ЯМР и ЭПР спектроскопия [c.417]

Рис. 10.2-9. ЭЗМА Рентгеновские спектры сплава на основе никеля, полученные на спектрометре с энергетической дисперсией (а) и с волновой дисперсией (б). Неспецифичный постоянный фон представляет собой тормозное рентгеновское излучение электронов [10.2-1].

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология