эффект моноядерные

Ступенчатые реакции образования комплексов. В ряду последовательно образующихся моноядерных комплексов МЬ, ступенчатые константы обычно уменьшаются. Одна из причин этого эффекта — статистическая вероятность вхождения лиганда во внутреннюю координационную сферу пропорциональна числу свободных координационных мест (М а вероятность выхода лиганда из состава комплекса пропорциональна числу занятых координационных мест (г). Можно показать, что в этом случае логарифм отношения констант lg(K K ) имеет положительное и приближенно постоянное значение. [c.149]

Эти хеланты образуют такие же по составу комплексы, что и ЭДТА. Устойчивость и растворимость в воде нормальных моноядерных комплексонатов, как правило, быстро падают с возрастанием числа метиленовых групп (см рис 3 2). Анализ констант устойчивости показал [314], что при п=2 (ЭДТА) вклад в стабилизацию комплекса, обусловленный замыканием собственно Е-цикла, максимален. Когда же длина цепи метиленовых групп возрастает, стабилизация, обусловленная циклообразованием, уменьшается и даже сменяется слабым эффектом дестабилизации [314] Однако следует отметить, что увеличение длины полиметиленового мостика в гомологах ЭДТА при способствует повышению специфичности [c.178]

Метод замещения лиганда использовался, чтобы определить константы устойчивости некоторых слабых комплексов. Например, ацетат-ион применялся в качестве замещающего лиганда при изучении систем сульфата меди (II) [24], сульфата [1], хлорида [2], бромида [2] и нитрата [2] уранила(У1), хлорида и сульфата [55], иодида [56] индия. Аммиак использовался в качестве замещающего лиганда для определения констант устойчивости питритпых комплексов меди(II) [25]. По сравнению с прямым методом метод замещения лиганда имеет то преимущество, что в нем учитывается образование смешанных моноядерных комплексов (гл. 18) и, вероятно, устраняется эффект полиядерных комплексов. Однако, хотя и нет необходимости рассчитывать величины для получения точных результатов требуется большое количество данных, что делает этот метод очень трудоемким. [c.97]

В двуядерных комплексах все три связи Ки—РКз одного атома Ки находятся в цис-позиции друг к другу, и они имеют более или менее одинаковую длину (с разбросом в 0,02—0,04 А в каждом отдельном полиэдре рутения). В моноядерном [КиС1з(РЕ12РЬ)з1 две такие связи находятся в транс-положе-нии друг к другу, и они значительно длиннее третьей (разница достигает 0,12 А). Это избирательное усиление л-взаимодейст-вия металла с одной из трех фосфинных групп приводит к усилению транс-эффекта этой группы связь Ки—С1 в транс-по-ложении к ней является одной из самых длинных из всех в рассматриваемых комплексах (2,513 А). Весьма вероятно, что ослабление этой связи сопровождается увеличением отрицательного заряда на атоме хлора (схема /). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология