эффект биядерные

Подобный выигрыш обусловлен возникновением активированного комплекса биядерной структуры типа R02 "H"-In, где из-за высокого сродства атомов кислорода (аналогичный эффект может быть отмечен и для других гетероатомов - N, S) к электрону значительная часть электронной плотности О—Н-связи находится на атоме кислорода. Кулоновское притяжение в активиро- [c.256]

Эти наблюдения Оффермана и Манншрека были подтверждены в статье [77] об эффектах "биядерных сдвигающих реагентов "лантаноидный комплекс - серебро(1)". [c.232]

Еще более сильный (по сравнению с рассмотренными моно-ядерными биполярными аналогами без центра симметрии) сольватохромный эффект характерен при переносе электрона от металла к лиганду в центросимметричных биядерных координационных соединениях, не обладающих постоянным дипольным моментом, например в бис(пентакарбонилвольфрам)пиразине (С0)5Ш—пиразин—Ш(СО)5. Этот факт свидетельствует о том, что в растворах таких комплексных соединений большую роль играют взаимодействия между диполем растворите- [c.419]

Назимок и сотрудники на основе исследований комплексооб-разования солей кобальта и марганца с бромистым натрием в 98%-ной уксусной кислоте, а также спектральных исследований Со—Мп—Вг-катализатора в процессе окисления л-ксилола предположили, что активной формой катализатора, проявляющей максимальный синергетический эффект в изученных условиях, является биядерный комплекс. Последний содержит кобальт, марганец и бром, а в качестве лигандов исходные, промежуточные и конечные продукты реакции. В случае окисления алкилбензолов с заместителями в орго-положении конечные продукты окисления являются основными лигандами [9, 118]. Наиболее активные комплексы формируются в реакционной среде при соотношении Е)[М +] [М.2+], равном 0,4—0,8 и общем содержании кобальта в 2—8 раз больше марганца. Лимитирующей стадией в цикле валентных превращений Со—Мп—Вг-катализатора являются реакции взаимодействия биядерных комплексов с альдегидами, активность которых зависит не только от состава и строения субстрата, но и от того, с каким металлом и в какой валентной форме связан бром в комплексе. [c.42]

Наряду с наиболее хорошо исследованными комплексами кобальта [18, 287, 288, 580, 581, 664, 668—677] изучены хироптические свойства многочисленных металлоорганических соединений никеля, меди и молибдена [21, ПО, 111, 130, 131, 152—154, 283—288,576, 649, 650]. Среди работ, посвященных хироптическим свойствам платиновых комплексов [21, ПО, 111], необходимо упомянуть о недавнем исследовании взаимодействия дихлоро(1,5-гексадиен) платины (II) с (5)-ос-метилбензиламином [667]. Реакция присоединения приводит к производному, содержащему а-связь углерод—платина. Получается моно- и биядерный продукт, причем оба обнаруживают сложный эффект Коттона на кривых КД [667]. Общая периодическая зависимость, связанная с ионным потенциалом лан-танидных(1П) ионов, проявляется на спектрах ДОВ D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраацетатных комплексов лантанидоБ [678]. [c.102]

Ослабление связи с лигатщом, расположенным в колшлексе против концевых атомов азота, кислорода, или против кратной связи металл— металл, должно, естественно, отражаться и иа химическом поведении соответствующих соединений в растворе. Известно, что транс-эффект связи КЬ—ВЬ в димерных карбоксилатных комплексах был установлен Черняевым с соавторами 752 (сразу же после определения структуры этого комплекса [412]) именно как химический эффект. Устойчивость биядерных ацетатных и формиатных группировок В112(ВСОО)4] настолько велика, [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология