расчет спектр ЯМР

Развитые методы прямого расчёта спектров, обеспечивающие получение максимально точного спектрального отображения молекулы при заданном наборе параметров ее модели, являются необходимым условием решения ОСЗ, поскольку оно заключается в итерационном поиске (подгонке) параметров выбранной начальной молекулярной модели, которые бы не только позволяли в рамках используемого приближения наилучшим образом воспроизвести спектральный эксперимент, но и имели бы физически оправданные значения, лежащие в заданной области. [c.368]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

Расшифровка масс-спектров многоатомных молекул значительно упрощается, если известно, что распределение изотопов между различными молекулярными формами является равновероятностным. В этом случае при расчёте изотопного состава элемента, содержащего два изотопа, независимо от их концентрации можно использовать только два ионных пика. В качестве примеров ниже приведены расчётные формулы для определения изотопного состава по масс-спектру N2 и по масс-спектру ССЦ (в ат. долях) [c.95]

В общем случае, при изотопном анализе многоатомных молекул расшифровке и обработке масс-спектра должен предшествовать теоретический анализ возможного масс-спектра выбранной молекулы с учётом всех возможных изотопов составляющей её молекулы с последующим выбором наиболее подходящих ионных пиков для проведения расчёта изотопного состава интересующего элемента. [c.95]

На рис. 8.5.3 представлены спектры, измеренные при температурах 298 К и 258 К, и рассчитанный спектр для 188 К [15]. Уже при температуре 258 К для измерений необходима оптическая длина около 400 м, а при понижении температуры только на 20 К давление насыщенных паров уменьшается в 10 раз, и спектральные измерения становятся практически невозможными. Представление о структуре спектров горячих полос , составных частот и обертонов получают обычно из модельных расчётов [16, 17. [c.477]

Рис. 8.5.3. Спектры сечения поглощения молекулами UFe (штриховые) и UFg (сплошные) в смеси UFe i UFe — = 50 50 в полосе колебания Зг/3 (298 К и 258 К — измерения 188 К — расчёт)

Аналитические полосы N2 возбуждаются в высокочастотном разряде в узких (диаметр 1-2 мм) кварцевых трубках с внешними электродами. Оптимальное давление газа в газоразрядной трубке 1-2 мм рт. ст. Излучение разлагается в спектр сканирующим монохроматором. Усиленный фототок с фотоумножителя записывается регистрирующим устройством (потенциометром или с помощью компьютера). Расчёт относительного содержания изотопов производится по измеряемым на регистрограмме пикам, пропорциональным яркостям кантов изотопных компонент. Интенсивность кантов измеряется от уровня фона вблизи полосы. Следует учитывать, что такие компоненты, как СО и N0, мешают измерениям на полосе Л = 2976,8 А. Любые кислородсодержащие примеси, например, О2, СО2 и Н2О, способствуют интенсивному образованию в разрядной трубке N0 и СО. На указанной полосе максимально допустимая спектральная ширина щелей монохроматора 1,5 А. [c.548]

Ценность развитых выше представлений о термическом характере возбуждения спектра и вытекающего из них выражения (4.2) заключается в то.м, что они позволяют от этих качественных соображений, требующих для количественных расчётов каждый раз учёта возбуждающих и тушащих соударений, перейти к очень простым, общим количественным выражениям, дающим связь между концентрацией возбуждённых атомов и интересующими нас параметрами — энергией возбуждения линий и температурой источника. [c.37]

Между частотой этого излучения, определяемой путём исследования спектров, и радиусом орбиты имеется определённая связь, позволяющая судить о размерах атома. Однако все количественные расчёты, сделанные исходя из теории Бора, оправдались только в случае атома водорода. Для более тяжёлых и сложных атомов пришлось вводить в теорию Бора новые усложнения. [c.306]

Предлагается использовать совместно экспериментальные данные по спектрам соединений МрХ 0 и МрХ "0 , где X и X" — атомы элементов одной группы (31 и Ое, Р и Ав, 8 и 8е). Различие в массах X и X" при меньших различиях силовых коэффициентов связей X — О и X" — О позволяет на первом этапе расчёта использовать одинаковое силовое поле для обоих объектов с последующим его раздельным уточнением. Метод применим, если соединения МрХ Ои МрХ "0 изоструктурны и притом образуют ряд твердых растворов со ста тистическим распределением атомов X и X", что позволяет рассматривать спектры твердых [c.352]

Значительно упрощаются расчёты также при применении для возбуждения монохроматического света. Как показывают расчёты [302], при полном поглощении возбуждающего света от источника с непрерывным спектром истинная яркость света люминесценции связана с яркостью В , уменьшённой вторичным поглощением, соотношением [c.51]

На рис. 123 приведены структуры, используемые при расчётах свойств молекулы бензола, нафталина, антрацена и фенантрена. Из рисунка видно, что у полициклических соединений имеются атомы углерода, связанные не с двумя, а с тремя другими атомами углерода. Валентное состояние таких атомов должно несколько отличаться от валентного состояния атомов углерода в бензоле. Поглощение в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра молекул ароматических соединений связаны с присутствием в них тг-электронов, облако которых распределено по всей молекуле. [c.231]

Льюис показал, что для очень многих красителей действие групп заместителей аддитивно [337, 338]. Таким образом, зная спектральное действие каждой группы и спектр определённого исходного вещества, удаётся определить расчётом с точностью до 3 жр. положение максимума поглощения [c.266]

Для отнесения частот в спектре аллилгалогенидов и металлилхлорида Пентиным с сотр. [58, 62] произведен расчёт нормальных колебаний поворотных изомеров аллилбромида и металлилхлорида, отличающихся друг от [c.653]

В то же время, теорема Купманса позволяет интерпретировать и предсказывать фотоэлектронный спектр по данным квантово-химических расчётов [c.163]

Концентрация (I) и (Ш) в растворах определялась спектро-фотометрическим методом. Необходимая для расчётов величина молярного коэффициента экстинкции (I) была получена ка основании наблюдений за ходом обесцвечивания водных растворов перхлората гидрола Михлера и оказалась равной 1,78 10 [c.580]

После получения масс-спектра анализируемого вещества для приборов типа МИ (см. выше) и практически всех анализируемых веществ, кроме водорода, расчёт концентрации интересующих изотопов можно проводить без использования каких-либо предварительно определённых градуировочных характеристик прибора. Однако это не означает, что расшифровка полученных спектров не представляет никаких проблем. [c.94]

Наиболее простым случаем является проведение анализа по пикам атомарных ионов. Например, при изотопном анализе ртути, содержащей 7 стабильных изотопов с массовыми числами 196, 198, 199, 200, 201, 202 и 204, после снятия всего спектра расчёт концентрации, например, можно [c.94]

Можно использовать для расчёта и полные масс-спектры, применяя при этом поевдообралиние матрицы спектров компонент Н [c.139]

Использование для расчётов уравнения (13) позволяет получать решение, оптимальное в смысле метода наименьших квадратов, и учитывать тем самым различного рода шумы и экспериментальные ошибки, присутствунцие в реальных масс-спектрах. Кроме того, в этом случае при работе о пртшм вводом образца нет необходимости проводить калибровку Хфибора, как это рекомендовано Барнардом, так как спектры внутренне нормированы к единице согласно (6), а разницей в эфр зктивных сечениях ионизации молекул, компонент можно пренебречь или рассчитать эти сечения в случав прецизионных расчётов по [I] [c.139]

Параллельность пучка падающих на призму лучей достигается помещением щели в фокальной плоскости коллиматорного объектива 1. Для того чтобы коллиматорный объектив превращал в параллельные пучки лучи всех длин волн, необходимо, чтобы объектив был исправлен на хроматическую аберрацию ). В случае стеклянной оптики расчёт и изготовление таких объективов не представляет трудностей, ибо существуют разнообразные сорта стекла, комбинируя которые можно получить высокую степень ахроматизации. В отношении оптики для ультрафиолетовой области спектра можно располагать лишь ограниченным числом материалов, и полная ахроматизация не удаётся. Обычно используют кварц в соединении с флуоритом. Однако, оптически прозрачный флуорит в больших кусках встречается очень редко, поэтому кварц-флуоритовые объективы изготовляются лишь небольших диаметров, и они очень дороги. В ряде спектрографов поэтому применяют не ахроматизоваи-ные коллиматорные объективы параллельность пучка лучей осуществляется, таким образом, не для всех областей спектра одновременно. [c.99]

Основное требование, предъявляемое к камерному объективу, — это получение плоского спектра, ибо только в этом случае можно получить резкое изображение линий на фотопластинке, одновременно по всему спектру. Для стеклянных объективов для видимой области спектра соответствующий расчёт и изготовление объективов не представляет особых трудностей. С кварцевыми и кварцево-флуоритовыми объективами плоский спектр получить не удаётся отступления при этом тем заметнее, чем больше фокусная длина объектива. Поэтому в спектрографах большой дисперсии обычно прибегают к выгибу пластинок с помощью специальных конструкций кассеты. Эти спектрографы требуют гонких, хорошо гнущихся пластинок. В некоторых моделях приборов приходится довольствоваться съёмкой спектра последовательными участками. Если наклон кассеты подобран правильно (примерно по касательной к фо-й —-I ( калькой поверхности в точке пересечения [c.101]

Рассмотрим сначала случай линейчатого спектра и примем для простоты, что источник обладает достаточно большими размерами, так что коллиматорный объектив оказывается полностью заполненным (см. стр. 107). В этом случае расчёт даёт, что яркость изображения спектра будет пропорциональна светосиле камерного объективагде й — диаметр, а Р — фокусное расстояние камерного объектива, и не будет зависеть от фокусного расстояния коллиматорного объектива и ширины щели спектрального аппарата. Этот результат легко понять из следующих простых соображений. Увеличивая, например, ширину щели, мы хотя и увеличиваем количество света, попадающего в спектральный аппарат, но однсжременно в той же пропорции увеличивается и ширина изображения щели, т. е. ширина линий таким образом, количество света, [c.106]

В аналитическом расчёте этой связи, однако, и нет необходимости, так как её можно для каждого данного случая сравнительно просто найти экспериментально. Принцип установления нeoбxoдимoi корреляции во всех методах анализа один и тот же. Он заключаетс5 в том, что совершенно теми же приёмами, которыми производятся измерения спектров исследуемых проб, промеряются спектры нескольки проб — эталонов, для которых содержание анализируемого элемент известно. Результаты измерений графически связывают с содержаниям эле.чента в эталонах, получая так называемый градуировочный график дающий возможность вести анализ проб с неизвестным содержаниел определяемого элемента. [c.178]

Рассматривать появлегтие сплошного спектра просто как конечный результат расширения спектральных линий, вызванного взаимодействием соударяющихся атомов, нельзя. В частности, этому противоречит появление фона между расширенными таким взаимодействием линиями спектра ртутных паров. Одно ИЗ предложенных объяснений предполагало, что в сплошном газовом спектре мы имеем дело со слившимися размытыми линиями спектральных полос молекулярного спектра в условиях, аналогичных тем, которые имеют место при явлениях предиссо-цнации. Однако во всех случаях, о которых идёт речь, температура газа настолько высока, что длительное существование не-диссоциированных молекул невероятно. Ещё менее вероятно образование стойких молекул при встрече нейтрального и возбуждённого атомов одноатомного инертного газа. Возможно лишь образование тух же распадающихся квазимолекул. Расчёт показывает, что интеи- [c.384]

Спектральный состав излучения зависит прежде всего от химического состава и кристаллической структуры люминофора условия возбуждения отражаются на нём сравнительно мало. Спектр свечения может охватывать видимую, ультрафиолетовую и инфракрасную области. Исчерпывающей характеристикой его служат кривые распределения энергии излучения в функции длины волны. Определяемый спектральным составом цвет свечения может быть характеризован названием полосы излучения и длиной волны максимума спектральной кривой (Хтах)-В технических расчётах при работе в видимой области удобнее определять цвет по доминирующей длине волны и коэффициенту насыщенности. Необходимо отметить, что в общем случае ).тах не совпадает с доминирующей длиной волны (1о), даваемой при цветотехническом определении цвета. [c.26]

Зависимость яркости свечения от концентрации активатора ещё не поддаётся теоретическому расчёту. Наличие плоского максимума на концентрационной кривой сначала приписывалось поглощению излучения поверхностными слоями активатора, атомы которого по той или другой причине лишены способности излучать, но в полной мере сохраняют свою поглощательную способность. Основанное на этом принципе уравнение удовлетворяет катодолюминесценции марганца в фосфате кальция, но не оправдывается на других люминофорах [38, 40]. Позже предполагалось, что в случае близкого расположения двух атомов активатора поля их перекрывают друг друга и взаимно понижают излучательную способность [214]. На основе обеих идей было дано уравнение, удовлетворительное для люминесценции уранила во фторидах кальция и натрия [184]. Оба уравнения, однако, в равной мере не обладают универсальностью и не приложимы к любым концентрационным кривым. Взаимоотношение между активатором и трегером усложнено рядом привходящих, трудно контролируемых в эксперименте факторов. Для определения эффективного радиуса действия атома активатора в каждом частном случае необходимо учитывать форму внедрения чуждых атомов в решётку, равномерность их распределения и степень взаимодействия энергетического спектра включения с потенциальньш полем кристалла. [c.53]

Приготовление длительно светящихся сахарных люминофоров ведётся подобным же образом к сахарному песку добавляют водный раствор красителя. 0,2 весового количества сахара. Концентрация раствора красителя подбирается такой, чтобы она создала нужную концентрацию красителя в изготовляемом леденпе при расчёте следует иметь в виду, что в последнем остаётся около 3% воды. Сахар, смоченный раствором красителя, осторожно прогревают до полного растворения, которое необходимо, чтобы уничтожить все центры кристаллизапии. Затем производят выпаривание воды, постепенно доводя температуру до—145° С при этом образуется сироп большой вязкости, который для быстрого затвердевания выливают на металлическую плиту или в форму, обеспечивающие быстрое охлаждение. При медленном охлаждении легко происходит кристаллизация сахара, и места кристаллизации не люминесцируют. Спектры возбуждения родулина см. [161]. [c.280]

Поскольку эти расчёты относятся к нормальному состо-яншо, то, очевидно, они должны соответствовать электронной проводимости по данным Ж-спектров ( )МН2), согласно которым все иззгченные мостиковые системы располагаются в ряд дифенил >-О- > > -СО- > - О2-. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология