Платина рентгеноструктурный анализ

Рентгеноструктурный анализ кристаллов показал, что положительно двухзарядные ионы никеля, палладия и платины образуют комплексы именно такого плоскоквадратного типа. [c.474]

Методами рентгеноструктурного анализа и термовакуумной экстракции было установлено, что в концентрированной азотной кислоте происходит окисление платины с образованием твердого раствора кислорода в платине на глубине нескольких молекулярных слоев [96]. [c.153]

Эта реакция, обратима. Теперь известны диамагнитные комплексы молекулярного кислорода с железом, рутением, родием, иридием, никелем, палладием и платиной. Для всех тех комплексов, которые были изучены методом рентгеноструктурного анализа, было установлено, что кислород как лиганд образует с атомом металла равнобедренный треугольник. Однако длина связи О—О меняется от 1,31 А до 1,63 А, как это видно из рис. 18.2. Эти изменения, по-видимому, определяются электронной плотностью на атоме металла, которая в свою Очередь в заметной степени зависит от других связанных с нилЛ лигандов. В дополнение к этому существует строгая зависимость между длиной О—0-связи и степенью обратимости реакции. Соединения с наиболее длинными связями О—О образуются необратимо. [c.366]

Рентгеноструктурный анализ электролитически смешанных осадков Pt и Ru показал, что платина образует с рутением твердые растворы, Ru внедряется в решетку Pt и уменьшает ее постоянную, в согласии с данными [5]. Если для Pt а=3,912 А, то для осадков, содержащих 7 и 10% Ru, постоянная решетки составляет 3,893 и 3,875 А соответственно. [c.117]

Увеличение ионности связи в результате трансвлияния можно изучать разными методами, наибольшие же успехи были достигнуты рефрактометрией и рентгеноструктурным анализом. Исторически первая количественная характеристика трансвлияния была дана именно рефрактометрическим методом, но удобнее начать с изложения результатов измерения длин связей в комплексных соединениях платины. [c.250]

Сопоставляя данные спектральных исследований и рентгеноструктурного анализа, следует отнести нульвалентные комплексы триады никеля к более устойчивым по сравнению с комплексами одновалентных металлов триады меди, а также комплексами, образованными двухвалентными платиной и палладием [55в], о которых речь пойдет далее. [c.245]

В предыдущем нашем сообщении [1] были изложены результаты, полученные при исследовании отравления платино-глиноземного катализатора, содержащего 1 % платины, в зависимости от концентрации тиофена в цикло-гексане. В этом исследовании было установлено, что при проведении над катализатором смеси циклогексана и тиофена постоянного состава дегидрирующая активность уменьшается лишь в течение 1—2 час. работы, а затем устанавливается на определенном уровне. При этом уменьшение активности катализатора в первые часы работы определяется концентрацией тиофена в исходной смеси и не зависит от общего количества тиофена, пропущенного над катализатором. Кроме того, было показано, что отравленные катализаторы регенерируются до исходной активности при проведении над ними чистого циклогексана, однако время, необходимое для регенерации, определяется концентрацией тиофена в исходных смесях, применявшихся при отравлении катализатора. Элементарный анализ показал, что катализаторы после отравления содержали незначительное количество (менее 0,01%) серы. Рентгеноструктурным анализом отравленных катализаторов не обнаружено других фаз, кроме платины и окиси алюминия. [c.160]

Данные физико-химических исследований исходных сплавов и выщелоченных катализаторов показывают [40], что платиноиды с алюминие.м образуют целый ряд интерметаллидов, причем сплавы, содержащие до 40% (ат.) Р1, выщелачиваются практически нацело. Количество остаточного алюминия не превышает 0,4% (масс.) от суммы компонентов в исходном сплаве. Лишь с появлением в составе сплава фазы Р1А1 выщелачиваемость резко снижается. Сплавы, содержащие 42 и 50% (ат.) Р1, выщелачиваются лишь на 40—50%. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что в этих сплавах фаза Р1А1 после обработки щелочью остается неразрушенной, в то время как Р1А1з, разрушаясь, образует скелетную платину. [c.45]

А. Вернер и Л. А. Чугаев многочисленными работами, главным образом связанными с изомерией, доказали, что двухвалентная платина имеет квадратную координацию. Впоследствии это было подтверждено и рентгеноструктурным анализом на структуре КгР1С14 (рис. 372). Тетраэдрическую координацию имеют некоторые комплексные соединения двухвалентного кобальта. [c.378]

О природе и механизме взаимного промотирования двух металлов ведется дискуссия общепринятых представлений пока нет. Обзор теоретических работ в этой области в докладе Дюо и Эсшара[2 5] был явно неполным. Большое внимание было уделено диспергированию металлов на поверхности носителя и предотвращению их спекания. Показано, что изучение дисперсности металлов в катализаторах методами поверхноо-тной рассеивающей спектроскопии (ВЗСА ) более перспективно, чем методами рентгеноструктурного анализа. Так, например, последний дает четкий сигнал платины (Ш) только после прокаливания при 700°С, когда весьма вероятна агломерация частичек металла, а метод дает более четкий сигнал [c.17]

Структура приготовленных тапим образом скелетных платино-иридиевых катализаторов была изучена с помощью рентгеноструктурного анализа. Сплавы образуют непрерывный ряд твердых растворов во всем диапазоне составов, что хорошо согласуется с данными [1] Наличие фазы алюминия в объектах не установлено, очевидно, 5зслед-ствие того, что при малых содержаниях алюминия сплавы его с платиной и иридием являются твердыми растворами [1]. Однако, как было показано [2], следы алюминия не влияют на водородную и двойнослойную области кривых заряжения скелетных катализаторов. Поэтому можно считать, что скелетные катализаторы, полученные описанным выше методом, вполне удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к электродам — объектам электрохимических исследований. [c.126]

Данные рентгеноструктурного анализа нескольких олефнн-платина- и олефинпалладийхлоридов согласуются с тем, что олефин связан о металлом симметрично [32, 117]. У соединения (XLIV), как показывает рентгеноструктурный анализ, длина связей Pt— l и Pt—N соответствует простым связям, а этилен с платиной связан симметрично. [c.527]

Способы использования простых характеристик кристалла для структурного анализа были развиты Коулеем и Рисом [22]. В этой работе применяли метод Фурье. Результаты представляли собой распределение потенциалов, которое графически можно изобразить или на плоскости, или в пространстве. Трудности проведенця точных измерений интенсивности более значительны, чем при рентгеноструктурном анализе. Для получения удовлетворительных результатов необходимо вводить точные поправки на вторичное рассеяние. Имеется также значительная неопределенность формы кривых атомного рассеяния электронов. Однако из сказанного выше ясно, что метод дифракции электронов является значительно более результативным, чем метод дифракции рентгеновских лзшей, при обнаружении легких атомов в присутствии тяжелых, например атомов водорода в органических молекулах или углерода, кислорода и азота в соединениях, содержащих свинец или платину. [c.58]

Термографический анализ показал, что основная потеря веса двуокиси платины происходила при — 650° С. Рентгеновским анализом было установлено, что при этой температуре образуется смесь примерно равных количеств платины и окисла Р1д04. Препарат, полученный прокаливанием двуокиси платины при 650° С, для удаления металлической платины многократно кипятили в царской водке до получения бесцветной жидкости над осадком. Затем его промывали декантацией горячей дистиллированной водой до отсутствия в промывной воде КОз и С1 и сушили до постоянного веса при 200° С. Высушенный продукт подвергали термографическому, химическому и рентгеноструктурному анализу. [c.35]

В частности, рентгеноструктурным анализом было показано, что платина в данном случае проявляет к. ч. 5, будучи связана с четырьмя атомами мышьяка п атомом кода. Своеобразная трнгональ-но-бипирамидальная структура этого комплексного иона и уклонение от обычного для Pt(II) к. ч. 4 обусловлены стерическими факторами и, в частности, особенностями структуры данного сложного лиганда. [c.217]

При атаке МеО -ионом на дициклопентадиеновый комплекс платины образуется соединение 1.6, структура которого была предложена на основании изучения реакций его восстановления и исследования спектров ПМР [72]. Строение было подтверждено данными рентгеноструктурного анализа [72а]. [c.39]

Следует отметить, что исторически эта особенность была открыта на комплексных соединениях платины. Еще в 1926 г. И. И. Черняевым было обнаружено, что некоторые лиганды в комплексных соединениях РДП) ионизуют своих транс-партнеров, причем тем сильнее, чем выше ковалентность связи активного лиганда с платиной. Отсюда следует ожидать, что длина связи одного и того же лиганда с платиной будет тем больше, чем выше ковалентность связи его транс-партнера. Поэтому рентгеноструктурное изучение комплексных соединений могло дать количественную характеристику трансвлияния (как, по предложению Черняева, было названо это явление). Инициатором рентгеноструктурного исследования трансвлияния был Г. Б. Бокий, лаборатория которого в ИОНХ АН СССР впервые в мире начала систематические исследования комплексных соединений. В дальнейшем эти работы с успехом были продолжены за рубежом в табл. 70 представлена сводка наиболее точных данных рентгеноструктурного анализа комплексных соединений платины (П), содержаишх в качестве постоянного лиганда хлор. Библиография соответствующих работ дана в [112]. [c.93]

Исследование диаграммы состояния системы Mg b—Li l производилось нами методами дифференциально-термического, кристаллооптического и рентгеноструктурного анализов. Кривые охлаждения записывались на пирометре Курнакова. Опыты вели в кварцевых сосудах, в атмосфере хлористого водорода, при скорости охлаждения 3—5 град мин. Предварительно в течение 1—3 ч через расплав пропускали осушенный хлористый водород. Температуру измеряли платино-платинородиевой термопарой, холодный спай которой находился в парах кипящей воды. [c.87]

Дальнейшая информация может быть получена из величин констант спин-спинового взаимодействия. На примере комплекса платины с меченым ацетиленом состава [(СвВБ)зР]2РЬ(Н С2Н) показано, что константа взаимодействия Уис-н составляет 210 гц по сравнению с 250 гц для свободного ацетилена [51]. На основании величины Лас-н можно оценить 5-характер гибридной орбитали у атома углерода (43%) и угол НСС в координированном ацетилене (139 ). Эти результаты находятся в согласии с данными рентгеноструктурного анализа и ИК-спектров, а также с результатами полуэмпири-ческих одноэлектронных расчетов по методу МО [53а]. Значение константы взаимодействия /нс-н для (Н С2Н)Со2(СО)д (222 гц) находится между соответствующими величинами для этилена и ацетилена (156,4 и 248,7 гц) [20,44], Координированный ацетилен характеризуется меньщим значением константы спин-спинового взаимодействия заместителей при тройной связи по сравнению со свободным ацетиленом. При этом константа тем меньше, чем ниже порядок связи С—С (по данным ИК-спектров). Так, например, в сво- [c.388]

Для нульвалентных никеля, палладия и платины получены моноядерные моноацетиленовые комплексы с фосфинами и арсинами типа (КзЕ)2М(Н С2Н"). Ацетиленовые комплексы никеля, как правило, нестабильны, за исключением гексафторбутииового комплекса, который устойчив в твердом состоянии [57, 58, 255]. бис-(Трифенилфосфин)ацетиленовые комплексы платины более устойчивы, чем соответствующие ацетиленовые комплексы палладия и олефиновые комплексы платины [256]. Некоторые из них могут храниться в течение года без разложения. Частота валентных колебаний координированной тройной связи в ИК-спектрах комплексов сильно понижена и составляет около 1700 см для платины [31—33, 37, 61, 237, 238, 274], — 1800 см для палладия [58, 237] и — 1800 см - для никеля 158]. О сильном искажении тройной связи при координации свидетельствуют также данные измерений дипольных моментов комплексов платины величины дипольных моментов комплексов (PhsP)2Pt(XGeH4G2 eH4X) чувствительны ti полярному замещению в п-положение фенильного кольца [287]. Данные ЯМР-спектров и рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в разделе I, также указывают на сильное понижение порядка тройной связи в ацетиленовых комплексах платины. [c.422]

В ЯМР-спектре комплекса тетраметилаллена с хлоридом платины (И) (при —70°С) были обнаружены четыре сигнала метильных протонов, которые сливаются в один при комнатной температуре. Рентгеноструктурный анализ этого комплекса выявил следующую структуру [54, 55] [c.79]

Единственный из комплексов переходных металлов с аскорбиновой кислотой, структура которого на сегодня определена методом рентгеноструктурного анализа, — это цис-1,2-диаминоцикло-гексан(аскорбато)платина(П). Совершенно неожиданно было обнаружено, что в этом соединении комплексообразование происходит не за счет 2-ОН и 3-ОН в молекуле аскорбиновой кислоты, а за счет атома С-2 и депротонированного гидроксила при С-5 (рис. 7.17) [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Платина рентгеноструктурный анализ: [c.250] [c.402] [c.353] [c.149] [c.349] [c.301] [c.165] [c.510] [c.215] [c.34] [c.38] [c.321] [c.6] [c.626] [c.626] [c.221] [c.387] [c.129] [c.420] [c.165] [c.165] [c.376] [c.158] [c.455] [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология