Платина двуокисью серы

Решением этой проблемы явилось открытие соответствующих катализаторов (платина, пятиокись ванадия), которые ускоряют реакцию, не влияя на ее равновесие. Каталитическая реакция протекает не в газовой смеси, а на поверхности катализатора при соприкосновении с ней молекул. На практике двуокись серы, получаемую при сжигании серы или пирита, смешивают с воздухом и пропускают над катализатором при температуре 400—450 °С. В этих условиях примерно 99% двуокиси серы превращается в трехокись серы. Этот метод используют главным образом при производстве серной кислоты. [c.216]

Серная кислота сильная. В растворе она проявляет все свойства, характерные для кислот окрашивает лакмус в красный цвет, образует соли при взаимодействии с металлами, окислами металлов, основаниями и солями. Действие серной кислоты на металлы зависит от ее концентрации, температуры и природы металла. Нагретая концентрированная кислота растворяет почти все металлы, кроме золота, платины и некоторых других, образуя соли. Но водород при этом не выделяется. Например, при нагревании меди с концентрированной серной кислотой образуются двуокись серы, вода и сернокислая медь [c.103]

Двуокись серы не применяют для осаждения золота в присутствии сопутствующих ему селена, теллура и свинца. В присутствии значительных количеств платины и палладия наблюдается их соосаждение. В этом случае необходимо переосаждение, для которого при содержании золота порядка 10 мг или более лучше всего подходит щавелевая кислота при меньшем содержании рекомендуется гидрохинон. В общем, двуокись серы наиболее удобна при осаждении больших количеств золота, так как при применении гидрохинона в фильтрате содержится много органических продуктов реакции. Источником двуокиси серы может служить сульфит натрия, но при дальнейшей обработке фильтрата присутствие натриевых солей в нем нежелательно. [c.83]

Контактный процесс проще. Двуокись серы может быть окислена до состояния трехокиси в присутствии губчатой платины или некоторых других катализаторов при температуре 400—450° С. Процесс протекает с выделением тепла. Иногда в качестве катализаторов применяются окись железа или ванадий. Соединение чистой воды и чистой трехокиси серы дает чистую серную кислоту. Эта кислота может быть изготовлена любой желаемой концентрации. Контактный процесс также требует двух этапов в производстве серной кислоты. [c.117]

Продукты соединения кислорода с другими элементами называют окислами. Окислы большинства элементов, кроме галогенов и так называемых благородных металлов — серебра, золота и платины, могут быть получены непосредственным соединением их с кислородом. Так, сера, сгорая в воздухе, образует двуокись серы [c.116]

Палладий в сравнении с платиной, родием и иридием обладает значительно меньшей стойкостью к химическому воздействию. Теоретическая коррозионная диаграмма палладия (рис. 4.5) показывает, что в-отсутствие сильных окислителей и комплексообразующих веществ металл должен быть устойчив в водных растворах с любыми pH. И действительно, на практике палладий не корродирует в хлорной воде (если ее температура невысока) и не тускнеет во влажном воздухе. При обычных температурах на палладий не действуют такие кислоты, как уксусная, щавелевая,, плавиковая и серная, однако сильные окислительные кислоты, например смесь соляной кислоты с азотной, быстро разрушают палладий. Разбавленная азотная кислота вызывает медленную коррозию, но в концентрированной кислоте металл корродирует быстро. Сплавы палладия с платиной в значительной степени сохраняют коррозионную стойкость платины. В обычных атмосферах палладий не тускнеет, но в промышленных атмосферах, содержащих двуокись серы, может наблюдаться некоторое потускнение, связанное с образованием сульфидной пленки. Щелочные растворы, даже при наличии в них окислителей, никакого влияния на палладий не оказывают Это может быть связано с образованием тонкой пассивной пленки окиси палладия РсЮ [более устойчивой, чем Р(1(0Н)2], препятствующей дальнейшей коррозии. [c.220]

Трехокись серы — серный ангидрид SO3 — получают в технике, пропуская смеси газов ( отходящие газы ), образующиеся при обжиге серного колчедана и других сульфидных руд (медного колчедана, цинковой обманки, свинцового блеска) над катализаторами (прежде платиной, в настоящее время в большинстве случаев ванадиевыми соединениями). В отходящих газах содержатся (наряду со значительными количествами атмосферного азота) двуокись серы (сернистый газ) и кислород. Последние в присутствии подходящих катализаторов реагируют по уравнению [c.677]

Двуокись азота является сильным окислителем. В ней сгорают калий, фосфор, уголь и сера. Смесь двуокиси азота и сероуглерода сильно взрывается. С водородом NOg вступает в реакцию в присутствии катализаторов, например платины или мелкораздробленного никеля, образуя аммиак и воду. [c.641]

С растворенным водородом и уменьшает его концентрацию вблизи электрода, сдвигая таким образом потенциал водородного электрода в положительную сторону. Однако кислород может повысить каталитическую активность металла и увеличить срок службы электрода. Поэтому при использовании электродов из полированной платины или золота желательно, чтобы в растворе имелись следы кислорода. Находящаяся в растворе двуокись углерода может изменить его pH. Другие примеси, такие, как соединения мышьяка и серы, могут действовать как каталитические яды и сокращать срок службы электрода. [c.134]

В трубке для сожжения имеются секции с различными веществами,, расположенными в следующем порядке, начиная с ближайшего к образцу конца серебро, платина, смесь окиси меди и хромата свинца, серебро, двуокись свинца, серебро. Серебряная сетка должна улавливать галогены, летучие пары галогенопроизводных и окислы серы. Платина способствует сгоранию систем с конденсированными циклами. Порошкообразные окись меди и хромат свинца действуют как окислители, способствующие сгоранию. Двуокись свинца реагирует с окислами азота и удерживает их в противном случае они дали бы завышенное значение для двуокиси углерода и воды. Вещества, содержащие фосфор, при сгорании образуют золу из окислов фосфора, в которой задерживаются небольшие количества углерода поэтому золу нужно сильно прокаливать, чтобы не получить заниженные значения. [c.62]

Двуокись азота является сильным окислителем. В ней сгорают калий, фосфор, уголь и сера. Смесь двуокиси азота и сероуглерода сильно взрывает. С водородом NO2 вступает в реакцию в присутствии катализаторов, например платины или мелкораздробленного никеля, образуя аммиак и воду. С водой двуокись азота образует азотную кислоту и трехокись азота, которая затем уже реагирует по уравнению (4), так что реакцию в целом можно представить следующим образом [c.574]

На воздухе сера горит синим пламенем, образуя двуокись серы, а в присутствии катализат0р01В (платина, окись железа ил хрома)—трехокись серы поэтому в газа х, выходящих из печей для обжига колчеданов, всегда находится двуокись серы наряду с трехокисью. [c.393]

Рейерсон и Томас [337] пропитывали сухой силикагель раствором нитрата меди, выпаривали массу досуха и затем для получения металла восстанавливали в струе водорода. Рейерсон получил при восстановлении адсорбированным водородом равномерное покрьп ие силикагеля платиной, палладием, серебром и другими металлами силикагель полностью эвакуумировали при температуре —80° и водород вновь адсорбировался на носителе. До обработки раствором, например нитрата серебра, адсорбируется хорошо заметное количество водорода с повышением температуры металлическое серебро равномерно осаждается по всему гелю [298]. В одном из патентов [374] предлагается чрезвычайно пористые гели (двуокись кремния, окись вольфрама, окись алюминия) пропитывать каталитически активным металлом или его соединением для этого вначале гель обрабатывают газообразным, способным восстанавливать соединением (двуокись серы, окись углерода, сероводород), а затем раствором соответствующего соединения металла (платины, серебра, меди, палладия, железа). [c.484]

В Германии применяется следующий метод очистки кислоты. Сначала разлагают перекнсные соединения путем нагревания с наром до 105° с добавкой сернокислого железа (П1). Кислоту после выдерживания в ряде керамических баков в течение 1,5—3 час. охлаждают до 60—80° в танталовом холодилышке и разбавляют до 10 н. концентрации для осаждения железа. Для удаления следов оставшегося активного кислорода вводят двуокись серы, после чего кислоту обрабатывают периодически железистосинеродистьш калием при перемешивании воздухом с целью осаждения остаточного железа в виде берлинской лазури. Для этой цели применяют гуммированные стальные баки с обкладкой из керамических плиток. Осадок фильтруют без применения давления через керамические фильтрующие трубки и подвергают обработке для извлечения примерно 30% платины, потерянной с анодов. Кислотный фильтрат концентрируют до 18 н. концентрации в керамической реторте, нагреваемой змеевиком из золотого сплава (с 30% серебра) при остаточном давлении 10 мм рт. ст. (серебро добавляется к золоту для повышения его твердости). После концентрирования фильтрат содержит железо в количестве 5—10 мг/л. [c.124]

Таким образом, активный катализатор окисления должен обладать способностью передавать подвергающейся окислению молекуле кислород через свою поверхность. Это служит верным признаком менее высокой энергии активации процесса по сравнению с гомогенным окислением, так как кислород на поверхности находится в более лабильном состоянии. Хотя большинство катализаторов окисления — р-полупроводники, возможно, что серебро (окисляющее этилен) и платина (окисляющая аммиак и двуокись серы) занимают особое положение. Это объясняется тем, что, несмотря на возможное протекание реакции в поверхностном слое окисла, электронное строение аммиака, двуокиси серы и этилена таково, что наличие хемо-сорбированпых ионов кислорода не относится к числу условий, необходимых для окисления. По-видимому, образование ковалентной связи между этими молекулами и поверхностью является более предпочтительным, чем адсорбция их в виде ионов. [c.316]

Кроме того, двуокись серы образует трехокись при реакции с кислородом над катализаторами из платины или окиси ванадия. Высокоэкзотермическая реакция поддерживает твердый катализатор в раскаленном состоянии (около 1000°С). При этой температуре скорость реакции настолько велика, что для катализатора вполне достаточен аппарат с поперечным сечением менее 0,1 м , через который быстро движется газовый поток. Продукт реакции растворяют в серной кислоте, достигая высокой концентрации трехокиси серы. Для получения кислоты желаемой концентрации эти растворы затем разбавляют водой. Весь процесс можно изобразить следующими реакциями [c.49]

При ее определении применяется другая ячейка. Электроды готовят из платины. Сравнительный электрод (платина) погружают в насыщенный раствор трииодида (раствор иода в иодистом калии). Электролитом служит 0,04—0,05%-ный раствор иодистого калия в 0,4 % -ной уксусной кислоте. Двуокись серы, поступающая в ячейку, автоматически титруется иодом [41]. Вэллэйс и сотр. [425], сравнивая окислительный и восстановительный варианты онределения серы (титрование иодом и ионами серебра), отметили следующее. В обоих случаях точность онределения равнялась 0,2 мг 8/кг, или 3% . Окислительный метод оказался проще [c.89]

Атом кислорода, действительно, имеет возможность оказаться вблизи атома серы уже по одному тому, что очевидным условием реакции является соприкосновение и кислорода. Наличие таких атомов кислорода на поверхности катализатора доказано Г. К. Боре-сковым [2 ] из кинетических соображений. Кроме того, само появление атомов из адсорбированной молекулы кислорода можно объяснить с помощью схемы в той же левой части рисунка. При адсорбции кислорода будут выполняться два условия. Во-первых, молекула кислорода будет предпочтительно ориентироваться к атому серы (из SOj),. как противоположному по своему характеру сравнительно с атомам кислорода же (из Oj). Во-вторых, независимо от того, произойдет ли адсорбция молекулы Og так, что атомы кислорода будут разделены атомами платины (левая часть рис. 6), или же они будут вместе локализоваться по впадинам решетки (наклонная часть рис. 6), — всё-равно, так же как это имеет место в гидрогенизационном катализе,, молекула окажется растянутой действием вандерваальсовых сил контакта в направлении, указанном стрелками, благодаря чему атомы будут стремиться перейти в ближайшие к ним ложбины решетки. Это— также активированное состояние, здесь деформация молекулы делаег ее более реакционноспособной, содействует появлению атомарного кислорода. В то время как двуокись серы на поверхности платины — хорошо подготовленный акцептор, молекула кислорода является также хорошо подготовленным донором кислородных атомов. В целом, возникает новая структура, образовавшаяся в результате адсорбции, в которой деформированные и потому обладак)Щие ослабленными и частично как бы развязанными химическими связями молекулы уже подготовлены к реакции, как находящиеся в более активном состоянии. Естественно поэтому, что следующим — уже легким — этапом явится возникновение именно той молекулы, которая почти без всяких натяжений, по своим размерам и форме, соответствует рельефу поверхности платинового контакта, а именно молекулы серного ангидрида. Каталитический акт, с этой точки зрения, сводится к облегчению химического акта, как переходу от менее вероятного к более вероятному состоянию — переходу от большей деформации сорбированных моле-К) л к меньшей их деформации. [c.35]

Дифенилтиосемикарбазид применяли Гейльман и Неб [113, 585] для определения 8—30 мкг рутения в виде комплекса, экстрагируемого хлороформом. Определению мешает 20—30-кратный избыток осмия. Иридий не мешает определению, а палладий, платина и родий образуют желтые комплексные соединения, экстрагируемые хлороформом. Хара и Сендел [582] нашли при анализе дистиллата, содержащего четырехокись рутения, что интенсивность окраски меняется в зависимости от восстановителя, добавляемого в дистиллат — двуокиси серы или хлорида гидроксиламмония. Наблюдаются также значительные колебания величины светопоглощения в холостой пробе, если поглотителем был раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы. [c.155]

Золото можно отделить от платины, осаждая его такими реагентами, как щавелевая кислота, двуокись серы, азотистая кислота или гидрохинон (стр. 445), которые не восстанавливают платины до металла (однако, переосаждение необходимо). Серебро можно отделить, если осадить его в виде хлорида небольшим избытком соляной кислоты осадок растворить в аммиаке и подкислением снова осадить серебро для отделения соосадив-шейся платиньг . В фильтрате после переосаждения хлорида серебра платина находится в виде аммиаката, и для переведения ее в платино(1У)хлори-стоводородную кислоту раствор необходимо выпарить, разрушить нитрат аммония соляной и азотной кислотами, выпарить с серной кислотой до появления ее паров и после удаления почти всей серной кислоты обработать остаток разбавленной царской водкой. [c.649]

К числу производств, в которых катализаторы играют важнейшую роль, прежде всего относится сернокислотное. Долгое время применялся для окисления двуокиси серы платиновый катализатор, механизм действия которого, как полагают, основан на образовании нестойких поверхностных окислов платины Р10 и Р10г, окисляющих двуокись серы и вновь образующихся под действием кислорода. Дороговизна этих катализаторов и их склонность к отравлению побуждала искать катализаторы, менее чувствительные к ядам. Г. К. Боресков предложил катализатор (БАБ)—алюмоцеолит. Его получают, смешивая кислые растворы хлоридов алюми- шя, бария с щелочными растворами ванадата и силиката кальция. [c.359]

В отличие от никеля и кобальта, по данным Сабатье и Сендерена, ни железо [591, ни платина [11 не способны превращать окись или двуокись углерода в метан. Это ошибочное мнение в отношении железа было вскоре опровергнуто в серии [c.123]

Нахождение, физические и химические свойства. Рутений встречается, кроме платиновой руды, еще в минерале лаурите (RuOs) Sg. Серый, хрупкий металл, температура плавления которого лежит около 2500°. На металл, взятый в виде компактных кусков, царская водка действует очень мало. Немного более значительная растворимость наблюдается для его сплавов с платиной или золотом. Свежеосажденная рутениевая чернь растворяется также и в соляной кислоте. Мелкораздробленный рутений при прокаливании на воздухе окисляется в двуокись рутения (RuOj). Окисел можно снова восстановить водородом до металла. [c.376]

Объектами исследования служили окись алюминия, двуокись кремния и нанесенные платиновые катализаторы на основе этих окислов. Окись алюминия была приготовлена осаждением аммиаком из раствора сернокислого алюминия и прокаливанием полученного геля на воздухе при 450° С. Были приготовлены две порции А12О3 (1 и 11) с удельной поверхностью Л = 180 и 70 м г. Двуокись кремния приготовлена гидролизом 31С14 и прокаливанием полученного геля при 600 С (удельная поверхность S = 370 м /г). На основе этих носителей были приготовлены серии платиновых катализаторов с различным содержанием платины. Катализаторы готовили пропиткой окислов платинохлористоводородной кислотой с последующим восстановлением в токе электролитического водорода при 300° С. Каждый носитель был обработан в тех же условиях, что и катализатор. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология