спектры полимерные

Теория колебательных спектров полимерных цепей конечной длины развита в [208]. [c.332]

Измерение динамических характеристик имеет многообразное значение для полимерных систем. Самое важное —это получение иа основании таких измерений релаксационного спектра. Различные элементы структуры в полимерных системах под действием теплового движения самопроизвольно перестраиваются за разные времена, т. е. различной частотой. Следовательно, существует набор частот V (и величин, обратных им,— времен релаксации), который определяет способность всех элементов структур к лере-стройке. Некоторые из этих частот (или времен релаксации) встречаются чаще, другие реже. Интенсивность проявления той или иной частоты (или времени релаксации) по отношению к другим частотам представляется функцией их распределения. Она определяет релаксационный спектр полимерной системы. Этот спектр может быть определен как для частот перестройки структуры, так и для времен релаксации. [c.263]

С точки зрения повышения концентрации граничных слоев с увеличением концентрации наполнителя следовало бы ожидать закономерного расположения спектральных кривых. На рис. III. 34 такая закономерность действительно прослеживается, но она оказалась сложнее, чем можно было ожидать. Действительно, непосредственно из рис. III. 34 видно, что по мере увеличения концентрации наполнителя правые части спектра сдвигаются в сторону больших времен. Это свидетельствует о том, что. спектры граничных слоев связующего, отвержденного в присутствии наполнителя, существенно нетождественны спектрам полимерного наполнителя той же природы. С целью упрощения анализа рассмотрим концен- [c.142]

Константа а определяет интенсивность убывания времен релаксации в спектре полимерной системы. [c.173]

Важным является вопрос о существовании универсального вида релаксационных спектров полимерных систем сходного состава в аналогичных состояниях. Часто удается, как это, например, известно для расплавов и концентрированных растворов полидисперсных полимеров, получить универсальный вид релаксационных функций и спектра распределения времен релаксации. Пример справедливости такого подхода показан на рис. 3.15 построенный в нормированных координатах релаксационный спектр оказывается общим для очень широкого круга растворов полимеров, причем индивидуальные свойства системы здесь описываются с помощью двух параметров 0 и (или 110 и бо). Еще проще этот вопрос решается для расплавов полидисперсных полимеров , вязкоупругие [c.269]

Изменения вязкоупругих свойств материала, вызванные вибрационным воздействием на полимерную систему, затрагивают довольно широкую область времен релаксации, так что но кинетике тиксотропного изменения значений динамических функций, отвечающих различным частотам, можно косвенно судить о структурных процессах при отдыхе материала. Восстановление измененного деформированием (будь то течение или вибрации с большими амплитудами) релаксационного спектра полимерных систем составляет основу часто наблюдаемых для них тиксотропных явлений. [c.322]

К основному тексту сделаны два дополнения, написанные А. Б. Алмазовым. Первое из них посвящено электронным спектрам полимерной цепи и кажется нам полезным, как освещающее исследуемый объект с новой стороны (по сравнению с подходами трех глав основного текста). Второе дополнение ( Проблема Изинга как задача о вычислении меры ) представляет методологический интерес. В нем показано еще одно соотношение между физической моделью и ее математической интерпретацией на языке теории вероятностей. [c.8]

ЛИЧНЫМИ спектрами. В дальнейшем такая форма представления экспериментальных данных может быть использована при создании атласа спектров полимерных соединений. [c.257]

Правила отбора для полимерных кристаллов можпо вывести из анализа трехмерных пространственных групп. Однако, ввиду цепного характера макромолекул, из к-рых построен такой кристалл, формально можно использовать свойства линейных групп, т, к. всегда в идеальном полимерном кристалле мысленно можно выделить стержень , состоящий из нескольких цепей, оси к-рых параллельны друг другу, а сами макромолекулы имеют бесконечную протяженность в направлениях собственных осей. Выбрав в таком кристаллич. стержне соответствующее спектральное повторяющееся звено и подсчитав число атомов в нем т), легко узнают общее число полос в спектре. По сравнению со спектрами изолированной макромолекулы в спектре кристалла всегда содержится большее число полос при этом многие из полос в спектрах изолированных молекул расщепляются в спектрах кристаллов на несколько компонент в зависимости от числа цепей в кристаллографической ячейке. Однако величины этих расщеплений обычно незначительны, и в общем спектры полимерного кристалла и изолированной макромолекулы довольно близки или даже практически совпадают. Иногда для определения числа полос в колебательном спектре кристаллич. полимера пользуются понятием локальная (или местная) группа . Для этого в кристалле мысленно выделяют малый объем, содержащий химич. группы, колебания к-рых исследуют, и рассматривают симметрию не всей пространственной группы кристалла, а лишь симметрию ближайшего окружения этих химич. групп. Такой подход возможен, однако использование его не всегда дает точные результаты. [c.531]

С увеличением дозы сигнал анион-радикала насыщается и все более закрывается возрастающим сигналом полимерных радикалов, но и при 65 Мрд из суммарного спектра ЭПР ПВХ с 0,3 мол. % хлоранила можно выделить сигнал анион-радикала. Аналогично обнаруживается сигнал хлоранил-семихинона в спектре ПММА, хотя не столь отчетливо из-за взаимного гашения с центральной компонентой спектра полимерных радикалов. [c.219]

Сравнение спектров полимерных и неполимерных соединений [c.10]

В гл. I мы кратко обсудили влияние молекулярной ориентации на спектр полимерного образца. Теперь эта проблема будет рассмотрена более подробно и будет проведен количественный математический анализ в том объеме, который возможен в настоящий момент. [c.232]

Следует заметить, что в то время как температурная зависимость теплоемкости при низких температурах описывается уравнениями, полученными на основании теоретического рассмотрения колебательного спектра полимерных цепей, для комнатных и более высоких, температур такие теоретические разработки отсутствуют, и лишь в самое последнее время сделана попытка рассчитать теплоемкость полимеров, находящихся в жидком (расплавленном) состоянии . [c.178]

ДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И РЕЛАКСАЦИОННЫЙ СПЕКТР ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ [1, 9, 18] [c.231]

Проводятся исследования влияния циклических деформаций на вязко-упругие свойства и соответственно на релаксационный спектр полимерных систем с целью создания новых конструкций и машин для переработки резиновых смесей. [c.35]

Заметим, что здесь //max — максимальное значение функции, описывающей релаксационный спектр полимерной системы, в области конечной зоны и плато высокой эластичности. [c.173]

Виноградов, Яновский и Исаев [270, стр. 79] показали, что периодическое деформирование при увеличении амплитуды влияет на вязкоупругие свойства и соответственно на релаксационный спектр полимерных систем так же, как и при непрерывном деформировании. При этом открывается новая интересная возможность. Работая при таких амплитудах, когда с достаточным приближением еще сохраняется синусоидальный режим колебаний, можно, пользуясь линейной теорией вязкоупругости, оценить изменения свойств и релаксационного спектра полимера, т. е. используя только режим периодического деформирования, получить информацию, которая обычно бывает доступна при сочетании непрерывного и периодического деформирования. [c.114]

Динамические свойства отдельных цепей проявляются в разнообразных процессах диэлектрической релаксации в растворах, ориентации и деформации макромолекул в потоке, релаксации разбавленных растворов полимеров в ультразвуковом поле, деполяризации флуоресценции в растворах полимеров, конформационных превращений в растворах биологических полимеров, наконец, в колебательных спектрах полимерных цепей в растворе. [c.264]

Ионы меди реагируют с полиметакриловой кислотой (ПМАК), образуя комплекс, в котором, по-видимому, один ион Си + связан с двумя соседними карбоксильными группами [1]. Чем выше содержание меди в кислоте при постоянном pH, тем более вероятно, что молекула свернута в спираль. Образование комплекса отражается на характере УФ-спектров поглош,ения, которые отличаются от соответствующих спектров полимерной кислоты. [c.157]

Кривые зависимости изменения вязкости от продолжительности реакции (рис. 1)свидетельствуют о понижении молекулярного веса полимера при длительном окислении (более 3 час) при 80°. С уменьшением молекулярного веса аномальная зависимость приведенной вязкости от концентрации полимера возрастает. Попытка измерить вязкость раствора индиго оказалась неудачной, вероятно, вследствие ассоциации молекул красителя. ИК-Спектр полимерного индиго подтверждает предложенную структуру наблюдается значительный фон поглощения, имеются все типичные полосы. [c.299]

Все факторы обусловливают быстрое накопление научной литературы по ИК-спектрам полимерных систем. Однако, к сожалению, интерпретация спектров полимеров редко выходит за рамки приближения групповых характеристических частот. [c.9]

Спектральные характеристики периодических МГ исследовались, например, в [147, 148]. В работах [152—154] методы теории графов применялись для нахождения зависнмо-сти положения длинноволновой полосы поглощения полиметино1вых красителей и элект-ронодонорных свойств их концевых групп от топологии молекулы. Теория инфракрасных спектров полимерных молекул и кристаллов, в которой возникают матрицы с периодической структурой, изложена в монографии [155]. С о сновными идеями теории химической топологии можно познакомиться в работе [156]. [c.61]

В электронных спектрах полимерных фотолизатов наблюдается более сложная картина в зависимости от природы полимерной матрицы и энергии монохроматического света идет не только падение интенсивности полосы поглощения, но и ущирение полосы и сдвиг положения максимума поглощения [9, 14, 15, 32]. Смещение становится еще более сильным в бескислородной среде [33]. Батохромный сдвиг полосы свидетельствует об алкилироваиии полимером халкона по атомам азота нитрена. Именно образование Н-алкильных производных азота и считается наиболее вероятной причиной фотоструктурировання полимеров. При фотолизе в широкой полосе спектра вначале наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения (сшивание полимера за счет алкилирования по азоту), а затем резкое падение интенсивности полосы и сглаживание структуры спектра, свидетельствующее о распаде хромофора. Этим может быть объяснена известная фотодеструкция в местах сшивания первоначально структурированного полимера при длительном фотолизе [9]. Аналогичная картина наблюдалась и для фотолиза диазида I в пленках полиметилизопропенилкетона [15] материал разрабатывался для фоторезиста сухого проявления [14, 15], [c.138]

ИК-спектр полимерной фракции 4 содержит три амидные полосы поглощения 1695, 1495 и 1275 см , которые аналогичны полосам в спектрах второй и третьей фракций. Таким образом, результаты ИК-спектроскопического анализа полимерных продуктов пиролиза оксазолидона-2 позволяют предположить, что они представляют собой смесь низкомолекулярных фракций ПЭИ , часть которых имеет на концах цепей два имидазо-лидоновых кольца, присоединенные своими 1-положениями. [c.171]

Получены инфракрасные спектры полимерных катализаторов до н после их использования в жидкофазном окислешш циклогексена. [c.55]

Обстоятельный обзор работ по инфракрасным спектрам полимерных карбонилов металлов с мостиковыми СО-группами сделан Коттоном [3]. В литературе описаны также особенности спектров мостиковых сульфитогруппы [100], нитрогруппы [101], нитратной группы [102]. О спектрах полимерных амидов см. работы [103-105]. [c.130]

Эти данные коррелируют с результатами работ Денаро и др. fil, 12], считающих, что непосредственное вхождение в сетку полимера бензольных колец оказьшает защитное действие от облучения пленки в процессе ее роста. Увеличение длины боковой цепи ведет к уменьшению стабилизирующего действия бензольных колец. ИК-спектры полимерных пленок, полученных из толуола и этилбензола, различались незначительно. Отличительной особенностью спектров пленок полученных из бензола, является малая интенсивность полос поглощения, соответствующих моно- и 1-2-замещению в аро матическом кольце. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология