расчет строение

При изложении теории химической связи, строения и свойств молекул рассмотрены метод молекулярных орбиталей МО ЛКАО, широко применяемый сегодня в практике расчетов строения электронной структуры и реакционной способности молекул, и наиболее информативный экспериментальный метод исследования — молекулярная спектроскопия. [c.3]

Со времени опубликования (1927 г.) предложенного Гейтлером и Лондоном квантовомеханического расчета строения молекулы водорода приближенные методы были существенно улучшены, и в настоящее время экспериментальные и расчетные данные хорошо согласуются между собой. [c.86]

Метод молекулярных орбиталей. Расчет строения молекул по методу валентных связей очень сложен. Кроме того, этот метод не рассматривает вклад иеспаренных электронов в образование связи. [c.105]

Учебник состоит из двух частей. В первой части рассмотрены теоретические основы неорганической химии, начиная с законов и понятий стехиометрии, что позволяет уже на первых занятиях производить количественные расчеты. Строение веществ описывается поэтапно — от ядер атомов и электронных оболочек до строения молекул, кристаллов и комплексных соединений. Превращения веществ при протекании различных процессов растворения, диссо- циации, реакций ионного обмена и окислительно-восстановительных — объяснены с позиций термодинамики. [c.3]

Теория Бора не была последовательной, так как, отрицая применимость законов классической физики к рассмотрению структуры атома, основывала все расчеты строения атома на классических законах и представлениях и одновременно на квантовых представлениях Планка. [c.39]

Определяя изменение энергии при том или другом переходе электрона, можно рассчитать частоты и длины волн электромагнитных колебаний, которые может излучать или поглощать водородный атом. Произведенные таким путем расчеты привели к полному совпадению рассчитанных значений длин волн со значениями, отвечающими положению линий в спектре водорода. Открылась возможность количественного расчета строения атома водорода. [c.28]

В настоящее время быстро развиваются два метода расчета строения свойств органических молекул. Один из них — дедуктивный — неэмпирический другой — индуктивный, эмпирический. Его можно называть и полуэмпирическим, поскольку из общих соображений квантовой механики или квантовой химии иногда удается обосновать тот или иной вид потенциальной функции. В самое последнее время эти два подхода кое-где стали перекрываться. Например, в работе [54] в хар-ти-фоковском приближении с гауссовым базисом были рассчитаны барьеры внутреннего вращения в бутане в хорошем согласии с опытом. Эта задача далеко не тривиальна и для полуэмпирического конформационного анализа. Расчетами барьеров в -бутане занимались Борисова и Волькенштейн [55], Скотт и Шерага [56] и ряд других авторов. [c.24]

К началу — середине 50-х годов ученые гораздо чаще стали применять для расчетов строения и реакционной способности органических соединений метод молекулярных орбит и его различные модификации. [c.52]

Предложенный в работе [8] метод расчета строения сетчатого полимера, наряду с ранее разработанными методами определения РТФ, МВР для олигомеров, нивелирования реакционной способности участвующих в реакции реагентов [9] позволяет подойти к количественному учету одновременного [c.93]

Непосредственное экспериментальное определение функций МВР различных фрагментов сетки в настоящее время трудно осуществимо. Однако удовлетворительное совпадение экспериментально измеренных и рассчитанных теоретических функций МВР результирующих линейных полиуретанов (р = 0) в зависимости от ф°г) [5, 71 говорит о правомерности использования предложенного метода для расчета строения сетки при соблюдении ранее оговоренных для рассматриваемого случая допущений. [c.93]

При расчетах у мономерных молекул растворенного вещества в разбавленных растворах анализируется функция <у > = f [х), где X — молярная доля растворенного вещества. В качестве растворителя удобно применять метанол, воду и другие жидкости, молекулы которых отличаются малыми значениями величины ахх, уу и агг- Надо иметь в виду, что сопоставление величин у молекул одного и того же вещества в парах и растворах имеет смысл, только когда есть объективные основания считать, что в растворах и парах эти величины одинаковы. При тщательном выполнении измерений данные о у, полученные для разбавленных растворов, предпочтительнее для последующих расчетов строения ассоциатов и комплексов потому, что они учитывают влияние межмолекулярных взаимодействий на величину 7 . Отметим также, что измерения в парах возможны для сравнительно летучих веществ, что существенно ограничивает число объектов исследования. В случае растворов возможности исследования во много раз возрастают. [c.79]

Найдена линейная корреляция между ПИ аминов и эфиров, аминов и алкильных радикалов. Значения ПИ важны для исследования комплексов с переносом заряда, термохимических расчетов, строения ионов и т. п. [c.42]

В ранних работах [7], [8], [52], [53] расчет строения цепей сополимера осуществляли с помощью простых, недостаточно строгих, статистических соображений. Таким методом были найдены формулы для вероятностей кластеров различной длины в бинарном сополимере, полученном на ма.лых конверсиях. Авторы работы I52] обобщили результаты на глубокие конверсии, когда изменение состава исходной мономерной смеси в системе становится существенным. [c.229]

Найденные по формуле (9.44) величины < Р 7 >, в принципе, позволяют вычислить из соотношений (1.27) все условные вероятности и таким образом определяют некоторый стационарный случайный процесс условного движения вдоль макромолекулы. Этот процесс в общем случае уже не будет цепью Маркова, хотя он является суперпозицией мгновенных распределений, каждое из которых описывается марковской цепью. Последнее обстоятельство приводит к некоторым усложнениям при расчетах строения продуктов сополимеризации до глубоких конверсий, [c.248]

Идея излагаемого ниже подхода к расчету строения сополимеров заключается в том, чтобы сначала выразить вероятность искомой последовательности через вероятности некоторых стандартных (базисных) последовательностей, которые затем можно определить из решения соответствующих кинетических уравнений. [c.314]

При расчете строения цепей продуктов полимераналогичных реакций, описываемых упрощенной моделью (где к = 2к — 1), окончательные формулы становятся существенно проще. В работе [35] доказано, что в этом случае независимыми являются любые две выборочные последовательности U ж V, разделенные одним звеном А. Следовательно, аналогом условия (10.38) будет [c.317]

Аналитическая формула для корреляции Р АХ А может быть получена [36] для общей модели эффекта соседа с двумя кинетическими параметрами к ж к жлж д и г, что позволяет найти зависимость от них п. Вероятности последовательностей с количеством звеньев, превышающим п, можно приближенно определить, разбивая эти последовательности на отрезки из п звеньев и считая последние независимыми. Поэтому определение значения масштаба затухания корреляций является крайне важной задачей при расчете строения цепей сополимеров. Заметим, что при вычислении информационной энтропии по формуле (1.65) достаточно ограничиться только последовательностями 11 длиной к, не превосходящими п. Поэтому нри численных расчетах конкретных систем значение га может быть определено как длина к последовательностей 7, начиная с которых дальнейшее суммирование по формуле (1.65) практически не изменяет величины К, [c.319]

Для расчета строения сетки, в частности для вычисления средних значений и О, нужно знать численное распределение подвергнутого сшиванию линей- [c.13]

Расчет строения атома с любым заданным числом электронов в принципе может быть произведен на основе квантовой механики. Однако ее приближенные методы не были еще распространены для выяснения деталей строения атомов всех (в том число тяжелых) элементов. [c.58]

К сожалению, теория для расчета строения факела и теплоотдачи от него еще не разработана и нельзя рассчитать теплоотдачу от факела [c.337]

Квантовохимические расчеты строения молекул еще далеки от того уровня, когда из них можно будет извлекать информацию, необходимую для рассмотрения кинетических задач, для анализа детального механизма соударений, приводящих к химической реакции. [c.339]

Квантово-химические расчеты строения ретиналя позволяют более глубоко понять его возможную роль в зрительном акте. Система из сопряженных [c.153]

На этом заканчивается далеко не полное изложение применений метода МО ЛКАО к многоатомным молекулам. В последнее время Джонсоном и другими развивается еще одна разновидность метода молекулярных орбиталей, в которой обходятся без приближения ЛКАО. Это ССП—Ха метод рассеянных волн, в котором используется подход к расчету строения атомов и зонной структуры кристаллов, предложенный Слейтером, Этот метод имеет преимущество в выигрыше машинного времени при расчетах по сравнению с методом МО ЛКАО, но является пока удовлетворительным лишь при описании высокосимметричнык молекул [к-22], [к-46 . [c.253]

Теоретическое рассмотрение многокомпонентных систем можно найти в работах Френсдорфа [17], Хиджманса [18], Пеллера [19]. Мы не будем рассматривать здесь эти системы, так как предметом настоящей монографии являются макромолекулярные реакции, и весь изложенный выше материал, относящийся к сополимеризации, был дан лишь для проведения возможной аналогии при теоретическом расчете строения цепи продуктов обоих процессов. Очевидно, что в первую очередь такая аналогия возможна для продуктов сополимеризации двух мономеров (в продуктах макромолекулярных реакций тоже содержатся звенья двух типов — прореагировавшие и непрореагировавшие). Вопрос о применимости аппарата марковских цепей к описанию реакций макромолекул будет рассмотрен в следующей главе. [c.67]

Полвека назад была разработана ядерная модель атома, и Нильс Бор впервые применил квантовую теорию при расчетах строения атома. По существу тогда же У. Л. и У. Г. Бреггами и Максом Лауэ был разработан весьма эффективный метод изучения строения вещества — метод определения строения кристаллов по дифракции рентгеновских лучей. На протяжении последующих десятилетий были разработаны и применены также и другие эффективные экспериментальные методы определения строения молекул и кристаллов все это, а также развитие теории квантовой механики, обусловило огромные успехи теоретических направлений. [c.7]

Успешную попытку иредаказать различие радиационно-химической устойчивости пиримидиновых и пуриновых оснований на основе квантово-механических расчетов строения их молекул предприняли недавно супруги Пульман [145]. [c.216]

Текущие задачи квантовой химии органических соединений. Подводя итоги, Хюккель пишет, что современная теория ненасыщенных и ароматических соединений имеет большие успехи по сравненпю со старыми структурно-химическим представлениями, а также новой формальной электронной теорией химической связиОднако перед теоретиками в этой области стоят большие задачи. Первой из них Хюккель называет разработку удовлетворительного способа описания и расчета строения соединений с гетероатомами вторая задача — развить дальше и углубить те скромные начинания, которые имеются в интерпретации связи между строением и реакционной способностью молекул третья задача — теоретически разработать зависимость между строением и цветностью. [c.308]

В 1971 г. проведено два квантовохимических расчета строения молекулы НСР [35, 36]. В работе [35] использован полуэм-пирический метод ППДП/2. Предсказанное основное состояние валентной электронной оболочки (1а ) (2а ) (Зо ) (1л ) находится в согласии с экспериментальными данными [37]. Достаточно хорошо согласуются вычисленные и экспериментальные длины связей (для линейной геометрии молекул) Н—С 1,10 и 1,067 С—Р 1,58 и 1,542 А. Вычислены также общий и л-поряд-ки связей, причем общий порядок связи С—Н в молекулах НСЫ и НСР близок к единице (0,98), а общий порядок связей С—N и С—Р близок к трем (2,99), тогда как их я-порядок равен 2,0. [c.61]

Таким образом, экспериментальные результаты показывают, что рассматриваемая модель дает предсказания, согласующиеся с экспериментом, как для реакций, в которых постулат Хэммонда может быть применен в его простой форме, так и для более сложных процессов. Предсказательная возможность изложенных концепций может быть продемонстрирована и данными по теоретическому расчету строения активированных комплексов в реакциях нуклеофильного замещения. Так, в работе Дедье и Вилларда [42] методом ah initio рассчитаны структуры следующих переходных состояний [c.136]

Впервые задача точного расчета строения цепей сополимеров, полученных при полимераналогичных реакциях, была решена в работах Н. А. Платэ, А. Д. Литмановича и других [28—30]. Авторы, используя метод мультинлетов, указали общий алгоритм, позволяющий вычислить вероятность Р и произвольной выборочной последовательности 17 в цепи этих сополимеров. Здесь для расчета строения сополимеров мы воспользуемся несколько иным подходом [36], позволяющим свести задачу расчета Р 17 к вычислению сравнительно простых интегралов определенного вида, численный расчет которых на ЭВМ достаточно прост и не требует больших затрат машинного времени. [c.314]

Так как P l 3/ , согласно формулам (Д.1У.2) и (Д.1.12), экспоненциально стремится к своему предельному значению =яу, то обычно уже при сравнительно небольшом числе переходов I случайный процесс фактически забывает о своем начальном состоянии. Поэтому, если рассматривать цепь Маркова в течение промежутков времени I, много больших Z , то все статистические характеристики этого случайного процесса, очевидно, не будут зависеть от его начального состояния и определяться исключительно переходной матрицей Q. В этом случае цепь Маркова описывает стационарное распределение, играющее важную роль в расчетах строения сополимеров. Для такой стационарной цепи Маркова характерным является то, что в качестве вектора начальных вероятностей следует брать ее стационарный вектор я. Точное значение интервала времени Z, в течение которого случайный процесс еще помнит свое начальное состояние, определяется, в соответствии с формулами (Д.1У.2), (Д.1.12), величинами собственных значений его переходной матрицы Q. Если мы интересуемся описанием цепи Маркова на временах, существенно больших такого начального интервала, то в таком njTtae можно считать эту цепь стационарной. [c.350]

Здесь [Н ] — копцентрация ионов водорода в растворе, — потенциал на расстоянии ионного радиуса от поверхиости электрода, а и а — постоянные. Величина может быть найдена независимым путем на основании расчета строения двойного слоя. Если сделать такой расчет, иапример, для ОД н. НС1, то, пользуясь уравнением (1), можно по опытным данным для зависимости r от i найти величины постоянных а и ос, которые оказываются равными 1,46 и 0,50. Введя эти значения п уравнение (1), мы получаем соотпошение, которое позволяет определить зависимость y от i для любой другой концентрации кислоты или добавленного иидифферентис го электролита (КС1) уже без введения каких-либо новых произвс льиых постоянных. Несколько кривых зависимости t от lg г (где i вырая ено в а/см ), полученных таким путем, сопоставлены с опытными данными на рис. 2. Совпадение теории с опытом, достигнутое, как я изложил, без введения каких-либо произвольных постоянных, мне кажется, яв.пяется достаточно убедительным доказательством правильности теории i в первую очередь того ее полон ения, согласно которому в кислых растворах реагирующей частицей является ион водорода. [c.26]

Расчет строения карбенов. На ранних этапах развития химии карбенов такие характеристики этих частиц, как мультиплет-ность основного состояния, положение граничных орбиталей и т.п., анализировали в рамках различных полуэмпирически. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология