расчет катионные

Диазониевая группа — мощный электроноакцептор, превосходящий по силе нитрогруппу. Квантовохимический расчет катиона бензолдиазония неэмпирическим методом указывает на значительно большее, чем в нитробензоле, обеднение в кольце как а-, так и я-электронной плотности [1219]. Максимальный общий положительный заряд по данным неэмпирического расчета сосредоточен на терминальном атоме азота [1219], а по данным полуэмпирических методов — на атоме азота примыкающем к кольцу, однако на крайнем атоме азота также имеется значительный заряд [450, 1220]. [c.546]

Расчет катиона (С2Н2р)+ показывает наибольшую устойчивость для него в классической форме П1, мостиковая форма IV яв. яется [c.362]

Результаты учитывающего гиперконъюгацию метиленовой группы в положении 1 ЛКАО МО расчета катиона азуления (XLIX) приведены на схемах LVI и LVII, где нанесены заряды атомов Qr и порядки связей [Ш]. Этот расчет был сделан исходя из тех же предположений, которые использовались при учете гиперконъюгации в бензоидных углеводородах, и результаты показывают тот же тип добавочной стабилизации. Показано, что изменения исходной картины, как и следовало ожидать, не носят фундаментального характера. Средние длины связей в основном такие же, а в семичленном кольце опять находятся только б электронов. Не изменяется также и локализация связи в положении 2, 3. Учет гиперконъюгации метиленовой группы слегка сдвигает предсказанный длинноволновый переход в сторону длинных волн. [c.260]

Поэтому гипсохромные сдвиги могут появляться только в положениях, для которых разность между квадратами коэффициентов с г высшей, занятой МО Ф4 катиона XLIX и нижней, незанятой МО Фб положительна (см. рис. 11). Проведенные в разделе V-3-A расчеты катиона XLIX показывают, что это справед- [c.262]

Более того, Дьюар и Бодер [51]считают, что этот метод расчета ве подходит для сравнения энергий столь различных частиц, как УШ-ХШ. Дьюар в свою очередь произвел энергетические расчеты катионов С3Н7 методом ССП МО ЖАО с учетом всех валентных электронов в модифицированном варианте частичного пренебрежения дифференциальньш перекрыванием (м1№0/2)с оптимизацией геометрии, ранее хорошо показавшем себя применительно к расчету теплот образования карбениевых ионов. [c.44]

Расчеты, основанные на этом механизме, во многих случаях дают правильный порядок константы сверхтонкого взаимодействия со щелочным атомом. Так, по расчетам Аоно и Огаши [82], для ионных пар нафталин — щелочной металл эти константы составляют 0,7 и 0,8 Гс, что находится в хорошем соответствии с экспериментом [27]. В этих расчетах катион считали размещенным на расстоянии 3,2 или 4,2 А над центром бензольного кольца. Такие же или даже более детальные расчеты ионных пар нафталина, антрацена и бифенилена были проведены Голдбергом и Болтоном [83]. Для нескольких вероятных положений катиона были рассчитаны спиновые плотности на ядре катиона и энергии ассоциации ионных пар, причем было использовано модифицированное приближение Хюккеля, описанное в разд. 3.1.1. Ранее этот метод другие авторы применяли для расчета поверхностей потенциальной энергии щелочных ионных пар пиразина [85] и аценафтена [47]. Энергию ассоциации ионных пар Еа приближенно выражают в следующем виде [c.373]

Ионная природа этих катионных комплексов подтверждена данными электропроводности, а также химическим путем — способностью к образованию нерастворимых солей с анионами [ВР4] , [В(СеН5)4] , [ЛЮЦ]-, [СЮ4]" и др. Подобные комплексные соли диамагнитны. Поскольку эти катионные комплексы изоэлектронны гексакарбонилам металлов VI группы М(СО)в [913, 925], то вероятно предположить у них и аналогичную октаэдрическую форму. Проведены квантово-химические расчеты катиона [Мп(СО)в]+ [926]. [c.72]

При длительном освещении адсорбционной системы появляется максимум поглощения у 560 нм, принадлежащий, в согласии с теоретическим расчетом, катион-радикалу СяН . Одновременно наблюдается также появление нолосы у 460 нм, принадлежащей карбониевому катиону бензола С0НвИ+, что означает наличие [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология