расчет оптически активные

Не следует думать, что влияние целостной системы сказывается лишь на физических свойствах, разлагаемых по аддитивной схеме. В первой группе физических-свойств, непосредственно отражающей структурные особенности молекулы, такое воздействие также может быть. Оно выражается в сдвигах характеристических частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием различных заместителей, в расщеплении полос поглощения в спектрах ЭПР или ЯМР, в неприменимости аддитивного расчета оптической активности для соединений, содержащих несколько смежных асимметричных центров. В то же время, раз обнаруженные, сами эти отклонения, сдвиги, расщепления оказываются существенными для определения структурных особенностей молекул. [c.24]

На протяжении всей истории изучения оптически активных веществ неоднократно предпринимались попытки разработать метод расчета оптической активности на основе каких-либо параметров молекул или, по крайней мере,. научиться предсказывать знак вращения. Обстоятельный разбор этих работ имеется в книге Основы стереохимии . [c.303]

О расчете оптической активности. молекул. [c.238]

Ш-2. Две теоремы, применяемые в расчетах оптической активности молекул [c.260]

Следует подчеркнуть, что вопрос об обращении в нуль второго слагаемого в выражении (25) — очень важный практический вопрос, с которым приходится сталкиваться при конкретных расчетах оптической активности. Тот вариант, когда небольшие изменения в волновых функциях ведут к незначительным изменениям результатов, в данном случае отпадает. Напротив, с использованием выражения (23) можно получить совершенно неправильный результат для вращательной силы перехода, даже если поль- [c.266]

Но даже и в таком упрощенном виде расчет оптической активности остается трудной задачей. При применении к простым молекулам он обычно приводит к правильному знаку эффекта, однако всегда следует помнить, что результат сильно зависит от тех приближений, которые были сделаны, а также от нро-странственного расположения групп. Это было показано Кирквудом [23] на примере бутаиола-2 численные результаты сильно отличались друг от друга в зависимости от выбранной модели. [c.17]

В нашей отечественной литературе вопросам о связи поворотной изомерии с оптической активностью посвящен ряд работ М. В. Волькенштейна . Позднее Волькенштейн создал метод расчета оптической активности на базе классической теории поляризуемости , а в 1953 г. опубликовал работу, где этот метод использован для расчета удельного вращения некоторых алифатических соединений . Во всех этих случаях принимается во внимание поворотная изомерия. [c.521]

Поляризуемость и степень анизотропии для расчета оптической активности [c.193]

ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ БЕЛКОВ [c.77]

ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.79]

В ряде работ [4, 5] было показано, что содержание спиральных участков в молекулах с малым числом звеньев весьма чувствительно к числу звеньев. Поэтому представляет особый интерес вопрос о том, сколько звеньев должен содержать спиральный отрезок, чтобы его вклад в оптическое вращение был бы таким же, как и вклад равного количества мономерных звеньев в бесконечно длинной спиральной цепочке. Для теоретической интерпретации данных по оптической активности спиральных олигомеров [6, 7] и для изучения естественной вращающей способности частично спирализоваЕ ных цепей необходимо также, во-первых, выяснить роль мономерных звевьев, расположенных на концах коротких спиральных участков, и, во-1торых, определить порядок близкодействия, т. е. числа соседних звеньев в спирали, взаимодействие с которыми данного звена должно быть учтено при расчете оптической активности. [c.130]

При расчете оптически активных колебаний в ходе анализа нормальных колебаний в силу правила отбора >с = 0 рассматривают лишь одно элементарное звено, которое формально можно счтать изолированной молекулой. Координаты такой модельной молекулы, кроме того, должны удовлетворять условию, что оба ее конца, связывающие соседние звенья, колеблются в фазе. Используя уравнення (3.14) и (3.17) и подставляя получим выражение, описывающее влияние соседних звеньев на силовое поле модельной молекулы при ф = 0 [c.40]

Расчеты вращения Уиффена для определення конфигурации и конформации целой молекулы. Правило суперпозиции, успешно примененное Хадсоном для вывода правил изоротации, легло в основу дальнейшей детализации связи строения и оптической активности сахаров. В 1956 г. Уиффен [8] опубликовал метод расчета оптической активности молекул на основании учета стереохимических особенностей всех структурных компонентов молекулы. Такие расчеты и сравнение расчетных данных с найденными опытным путем, естественно, весьма важны для установления конфигурации и конформации моносахарида. [c.77]

После работ Уиффена Брюстер 19] разработал более общий метод расчета оптической активности и применил его не только к углеводам, но и к нескольким другим классам соединений (стероидам, аминокислотам и др.). В области сахаров Брюстер предложил несколько иную систему констант, дал некоторые их физические объяснения. Предлагались несколько иные системы расчетов оптической активности, например Ямана [10]. Некоторые усовершенствования системы Уиффена—Брюстера были недавно предложены Лемье и Мартином [11]. Однако пока система Уиффена остается, по-видимому, наиболее простой и достаточно точной для расчета молекулярного вращения. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология