Рений устойчивость к гидролизу

Поведение ионов рения в водных растворах очень сложно вследствие его склонности к гидролизу и диспропорционированию и многообразия образующихся ионных форм. Наиболее устойчивыми являются соединения рения(УП), комплексные галогенидные соединения рения(У) и рения(1У), а также комплексные соединения рения(У) и рения(1У) с различными органическими и неорганическими лигандами. Поэтому многие методы определения и выделения рения, которые в большинстве своем связаны с проведением реакций в водных растворах, основаны па использовании свойств именно этих соединений. [c.50]

Чтобы определить составы комплексов, образующихся в кислых растворах, и их константы устойчивости, была исследована зависимость окислительного потенциала от рА (здесь рА = —1д[НА] ) при постоянных pH, рС° и рС " (рис. У.9, а). В растворах с pH = 1,5 образуется комплекс трехвалентного железа РеНА+, имеющий фиолетовую окраску (кривая 1). Его появление отражается на формировании линейного участка с наклоном. В более кислых растворах присоединяется еще один лиганд и появляется комплекс Ре(НА)2, что и понижает потенциал. При значениях pH >> 2,5 (рис. У.9, а, кривая 2) экспериментальные точки располагаются так, что через них проходит прямая с угловым коэффициентом -(-20 Раствор становится красным. С ростом pH начальный окислительный потенциал уменьшается вследствие гидролиза. [c.170]

Известен ряд соединений одно-, двух-, трех-, четырех-, пяти-, шести- и семивалентного технеция. Самыми устойчивыми являются соединения семи- и четырехвалентного технеция. Соединения технеция(УП) менее устойчивы при нагревании и легче гидролизуются, чем соответствующие соединения рения(УИ). Как в семивалентном, так и в четырехвалентном состояниях соединения технеция обнаруживают окислительные свойства. [c.437]

Устойчивость комплексных соединений рения в различных валентных состояниях повышается в присутствии неорганических и органических лигандов, стабилизируюш их соответствуюш,ие валентные состояния. Так, комплексное соединение рения(У) с лимонной кислотой устойчиво при pH 6, в то время как оксо-хлоридный комплекс рения(У) гидролизуется уже в растворах 3,5 N НС1. [c.30]

При осторожной обработке окситетрахлорида рения аммиаком получается соединение ReO(NH2)2 l2. Это твердое вещество устойчиво в сухом воздухе, но при нагревании выше 400° разлагается до двуокиси рения и свободного рения. Оно гидролизуется даже при 0° до соединения ИеО(ОН)2(МН2)2, которое в вакууме при 100° теряет воду, давая 11е02(]МН2)2. [c.71]

Соединения трех-, двух- и одновалентного рения образуются при действии восстановителей в средах неводных растворителей и в атмосфере инертных газов. На воздухе и в водных растворах рений в указанных валентных состояниях подвержен гидролизу и окислению. Наиболее устойчивыми соединениями рения в этих валентных состояниях являются л-комплексы с карбонилом, за-меш,енными фосфинами, диарсинами и др., поскольку эти лиганды способны стабилизировать низшие валентные состояния. Степени окисления О и +1 зафиксированы в цианидных комплексах, а О и —1 — в соединениях с карбонилом. Показано, что при полярографическом восстановлении Ке(УП) в растворах КС1 восстановление идет до соединения с формальной валентностью рения —1. Полагают, что соединение содержит ренид -ион Re . [c.10]

Рений образует большое число комплексных соединений. Га логенидные комплексные соединения шести-, пяти-, четырех- и трехвалентного рения обладают различной устойчивостью на воздухе и в водных растворах. Галогенидные комплексы рения (VI) неустойчивы и гидролизуются даже от влаги воздуха. Галогенидные комплексы рения(У) устойчивы в растворах концентрированных кислот, но склонны к диспропорционированию и гидролизуются в разбавленных растворах кислот. Для галогенидных комплексов рения(У1) и рения(У) характерно наличие оксогруппы во внутренней сфере комплексов. Наиболее устойчивы на воздухе и в водных растворах галогенидные комплексы рения(1У). Галогенидные комплексы рения(1П) претерпевают гидролиз и диспропорционирование. Для получения галогенидных комплексов рения(П) применяли восстановление соединений рения водородом под давлением. [c.30]

Рений (V) образует в основном комплексы со связью Re—О. Все они диамагнитны. Впервые на существование комплексных оксихлоридов репия(У) указано в работе [896]. При электролизе растворов KRe04 в HG1 с Pd-электродами получались изумруднозеленые растворы, из которых при добавлении КС1 выпадали желто-зеленые кристаллы состава KjReOGlj. В сухом воздухе они устойчивы, но легко гидролизуются во влажном, переходя в гидроокись рения(У), а затем в ReOa HjO вследствие диспропор-ционирования соединений рения(У) по схеме [c.33]

I, III и IV отвечают d-d-переходам. Для полос I и II наблюдается смещение в длинноволновую область, возрастающее в ряду С1 < Вг < J-. В то же время полоса III лишь в незначительной степени зависит от характера лиганда. При этом следует отметить, что термодинамическая устойчивость галогенидных комплексов рения изменяется в обратном порядке и уменьшается при переходе от к G1-. В то время как комплекс с анионом ReOGlj начинает разлагаться уже под влиянием следов влаги, аналогичный комплекс с Вг- разлагается в момент растворения его в воде, а комплекс с J- подвергается гидролизу в течение 1 —2 сек. после растворения. [c.33]

Растворы щелочей. В щелочных растворах устойчивы только соединения семивалептпого репия, который находится в них в виде перрепат-иона. Гидролиз соединений восстановленного рения в щелочных растворах проходит по схемам [c.67]

Как уже отмечалось, гидролиз соединений рения(У1) происходит даже в растворах с высокой концентрацией кислот от влаги воздуха. Гидролиз оксохлоридного и других галогенидных комплексов ренпя(У) проходит уже в растворах 3—4 N НС1. Напболее устойчивыми являются хлоридные (и другие галогенидные) комплексы рения (IV). [c.67]

Растворы Re Ifl устойчивы длительное время при 20° С в воде, но повышение температуры или добавление щелочи сразу вызывает выделение в осадок гидроокиси рения(1У). Предложена следующая схема гидролиза [1152] [c.67]

Разделения, основанные на нестойкости некоторых соединений технеция и рения. К числу таких методов может быть отнесено разделение, базирующееся на различной устойчивости фталоцианидных комплексов технеция и рения [18], и метод, основанный на отличии в способности к гидролизу соединений типа КгТсС1б и КзКеС1б [91]. [c.74]

Четыреххлористый рений—очень темное, коричневое твердое вещество—оказался весьма устойчивым в сухом воздухе и при нагревании возгонялся, lipn смешении с небольшим количеством воды получалась синяя жидкость и шел медленный гидролиз, особенно при добавлении новых порций воды, с образованием в числе других продуктов двуокиси рения и соляной кислоты. [c.68]

Основная масса ацидокомплексов содержит Мп, Тс и Re в низших степенях окисления, которые при комплексообразовании стабилизируются, как, например, в цианидных комплексах рения [Re ( N)6], [Re ( N)6], [Re ( N)s]. Неустойчивый Mn U при взаимодействии с K I превращается в стабильный К2[Мп С1б], выделяющийся из раствора в виде темно-красных кристаллов. Цианид марганца (III) неизвестен, но темно-красные кристаллы Rb3[Mn N)6] устойчивы. Фторид Мп(Ш) в водном растворе подвеогается гидролизу и диспропорционированию, а комплексы К[Мп F4] и К2[Мп F5] кристаллизуются без изменения их состава. [c.471]

Получены карбонилгалогениды марганца, технеция и рения типа МХ(СО)б и [МХ(СО)4 12. Что касается марганца, то для него известны также анионные соединения [МпХ2(СО)4 ] и [Мп2Х2(СО)д ] - [74]. В ряду этих соединений устойчивость к нагреванию и гидролизу возрастает от хлор- к иодпроизв одным. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология