Рений образование, восстановление

Основная масса рениевых комплексов образована рением валентности 5, 4, 3 и более низких. О галогенидных комплексах рения уже говорилось. Очень важная реакция рения — образование желтоватого комплекса при восстановлении перрената калия в присутствии роданистого калия [39] [c.342]

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Основная масса комплексов образована рением (V), (IV), (III) и более низкой валентности. О галогенидных комплексах рения уже говорилось. Отметим очень важную реакцию — образование оранжевокрасного комплекса при восстановлении перренатов в присутствии роданид-иона [67 ] [c.290]

Восстановление в растворах концентрированных кислот приводит, как правило, к образованию соединений рения(У) и ре- [c.54]

В связи с этим нами было проведено исследование возможности экстракционного разделения технеция и рения метилэтилкетоном из щелочных сред, содержащих восстанавливают,ий реагент гидразин. Был разработан метод разделения этих элементов, основанный на селективном восстановлении технеция гидразином в щелочной среде с образованием неэкстрагируемой, в противоположность перренат-иону, формы технеция низшего валентного состояния. [c.133]

При взаимодействии перренат-иона с тиосалициловой кислотой в присутствии Sn lj образуется окрашенное в желто-зеленый цвет комплексное соединение [514, 528]. Спектр светоноглощения соединения имеет интенсивную полосу при 380—420 нм, где поглощение самой тиосалициловой кислоты незначительно (рпс. 42). Образование тиосалицилатного комплекса рения отвечает узкому интервалу по кислотности> (pH 0,5—1,5). Методом изомолярных серий показано, что в состав тиосалицилатного комплекса входит пятивалентный рений. Процесс восстановления схематично можио выразить следующим уравнением [c.108]

Фосфор (до 10 %) определяют экстракционно-фотометрическим методом по реакции образования восстановленной (синей формы) фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Рений в количестве до 150 мг определению фосфора не мешает. Металл растворяют в HNO3, и фосфор окисляют с КМПО4. При наличии фосфора, содержаш,егося в виде трибутилфосфата (после экстрак- [c.270]

Рн2о1Ря2 и PAi i/pii, принимают значения 1,3 10 (безразмерная величина) и 1,8-10 Па соответственно. Если равновесные значения отношений больше экспериментальных, при выбранных условиях восстановление возможно. Основываясь на этих данных, образования восстановленных металлических катализаторов можно ожидать для металлов УИ1 группы, а также для меди, серебра, золота, рения, молибдена и вольфрама. Хлориды восстанавливаются легче, чем окислы, но полностью избежать присутствия окислов в процессе приготовления катализаторов никогда не удается. Восстановление водородом других металлов (не названных выше) при условии сохранения целостности катализатора маловероятно. [c.174]

В растворе H IO3 реннй при восстановлении дает одну ступень восстановления п)и напрян нии 0,4 В (н. к. э.) в присутствии желатины. На фоне 4N H I и 5N H2SO4 с добавкой желатины рений восстанавливается с образованием двух ступеней восстановления. Вторая волна хорошо выражена при напряжени.н — [c.368]

Для подтверждения следует прежде всего сослаться на результаты, полученные при температурно-программнровап ном восстановлении водородом промышленного катализатора Р1—Ре/А1. ,0 ,, прокаленного при 500 °С и высушенного перед загрузкой в реактор при 100—200 °С [1821. Платина н рений восстанавливаются в одном и том же интервале температур, характерном для платины, хотя температуры максимальных скоростей восстановления (пики на термограммах ТПВ) Р1/А120з и Ке/А120,, различаются почти иа 300 С. То обстоятельство, что платина катализирует восстановление рения [228], указывает иа наличие тесного контакта межлу этими металлами, а следовательно, и на возможность образования сплава. [c.101]

Получают рений восстановлением перрената калия KReOi, а в компактное состояние переводят методом спекания. По химическим свойствам он похож на вольфрам и осмий. В компактном состоянии рений пассивируется кислородом воздуха, но в порошке сгорает в кислороде с образованием оксида рения (VI ReaO,. [c.421]

Мауп и Давидсон [1029] исследовали восстановление перрената хлоридом двухвалентного олова в солянокислых (4 iV) растворах. Показано, что в присутствии 2 экв. Sn lj перренат быстро п количественно восстанавливается до Re(V), вслед за тем следует медленное образование Re(IV) при прибавлении избытка восстановителя. Была проведена индентификация образующихся хлоридных комплексных соединений спектрофотометрическим методом в видимой области спектра. Максимальное светопоглощение комплекса репия(У) соответствует длине волны, равной 750 нм, комплекса рения(1У) — 600 нм (рис. 8). Замечено, что спектры светоноглощения Re(IV), полученного восстановлением перрената [c.55]

Сернокислые растворы. Имеющиеся в литературе данные по состоянию рения в растворах H2SO4 крайне малочисленны и нуждаются в существенном пополнении [6.5, 884, 1209, 1249]. При восстановлении перренатов в концентрированных растворах H2SO4 различными солями железа(П), олова(И), титана(П1), амальгамами и электрохимически на платиновом катоде наблюдалось образование растворов, окрашенных в голубой и фиолетовый цвета, [c.62]

В работе [65] спектрофотометрическим методом изучено восстановление Re(VII) железом (И) в 18 М H2SO4. При молярном соотношении Ве(УП) Ге(П)>1 1 установлено образование малинового раствора Re(VI) с Хша% 520 нм, а при избытке Ге(П) — образование голубого раствора Re(V) с Хтах = 570 нм. Спектры све--топоглощенпя этих растворов приведены на рпс. 23. Более глубокого восстановления рения в этпх условиях па наблюдается. Голубые растворы сульфатного комплекса рения(У)используются при спектрофотометрнческом определении рення. [c.63]

О сложности процессов электрохимического восстановления рения можно судить по данным работ [654, 866, 878, 882, 883, 888, 896, 898, 911, 1002, 1021, 1162, 1189, 1249 и др.]. Восстановление перрепатов до металла проходит через образование ряда промежуточных продуктов с различной степенью окисления рения. ]Много исследований посвящено вопросам научения условий электрохимического осаждения металлического рения [113, 159, 233, 248, 249, 379, 481-483, 493, 504-506, 612, 748, 761, 776, 933, 1088, 1208]. Отмечается большая роль ионов водорода в электродном восстановлении Re(VII) [202, 344, 345, 493, 506]. [c.80]

Спектрофотометрические методы широко используются в аналитической химии рения. Эти методы позволяют определять рений в большом диапазоне концентраций (10 —10 %), отличаются быстротой и простотой выполнения. В основном они основаны на образовании в кислых растворах окрашенных комплексных соединений восстановленного рения — Re(V) и Re(IV) — с органическими и некоторыми неорганическими лигандами. В щелочных растворах рений определяют лишь по светопоглощению перренатов щелочных металлов и тетрафениларсония. Сравнительно большие количества рения определяют по светопоглощению перренат-и гексахлороренат-ионов, сульфатного комплекса рения(У). Для этой цели используется также дифференциальный спектрофотометрический метод. [c.86]

В ряде сообш ений [324, 566, 964] указывается, что в роданидном комплексе рений находится в четырехвалентном состоянии, причем условия восстановления Re(VII) и получения роданидного комплекса различные облучение УФ-светом в присутствии винной кислоты в среде 1—10 N H2SO4 [566], 1 N НС1 и 100-кратный избыток Sn(II) [964]. В работе [324] установлено образование комплекса рения(1У) с роданидом состава 1 1 и константой нестойкости [c.92]

В работах [535, 538] проведено изучение образования роданидного комплекса рения в сернокислой среде. При восстановлении перренат-иона в 6—8 7VH2SO4 оловом(П) в присутствии роданида образуется оранжевый роданидный комплекс рения с характерным максимумом светоноглощения при 430 нм (см. рис. 37) Ё430 = 82 ООО. Предложена следующая методика определения [535]. [c.94]

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Мо, Сс1, Си, Ке, Рс1) и используется для пх открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79] сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС12 в качестве восстановителя. Образуюш ееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 N НС1. Оптимальные условия образования соединения 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% 8пС12- Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм г = 6,2-10-. Молярные коэффициенты светопоглощеиия для других экстрактов равны 2,8-10 (хлороформ), 4,4-10 (диэтиловый эфир), 5,4-10 (этилацетат), 6,3-10 (изобутиловый спирт), 7,7-10 (изоамилацетат). Зависимость меж- [c.107]

Зависимость восстановления Re(VlI) от времени приведена на рис. 73. Таким образом, уменьшение выхода рениевой кислоты в паровую фазу при увеличении концентрации H2SO4 в жидкой фазе может быть связано с восстановлением рения и образованием комплексного соединения. [c.228]

Шестивалентный молибден количественно поглощается суль-фоуглем при pH 1—5 и катионитом СБС при pH 1—6,5, а перренат полностью остается в растворе при pH 2—5 [98, 261]. Это позволяет количественно разделить молибден и рений при их соотношении от 1 3 до 300 1 [98]. При начальном содержании в растворе 20—50 мг Мо некоторая его часть (30—100 мкг) не поглощается сульфоуглем и остается в растворе вследствие частичного восстановления щестивалентного молибдена с образованием анионов. После добавления небольших количеств бромной воды молибден поглощается количественно. Сорбируе-мость молибдена на катионите СБС примерно в 50 раз меньше сорбируемости его на сульфоугле. несмотря на то, что обменная емкость катионита СБС больше емкости сульфоугля. Это объяс- [c.132]

По термодинамическим данным, образование сульфида рения более вероятно, чем сульфидов платины. В то же время сульфид платины полностью разлагается при 773 К, а КеЗг начинает восстанавливаться лишь при температуре 933 К [361]. Изобарно-изотермические потенциалы восстановления низших сульфидов платины и рения водородом при температурах риформинга составляют для Р15 А0 73 = —8,0 кДж/моль, для КеЗг--Ы7,2 [c.136]

К этой же группе тройных комплексов можно отнести ряд соединений, образующихся при взаимодействии некоторых металлов с диметилглиоксимом и оловом (П). Известно, что обычный диметилглиоксимат железа (И) образуется только в аммиачной среде и разлагается при pH < 4. Однако если железо реагирует с диме-тилглиоксиматом в сильно щелочной среде, а в качестве восстановителя вводится хлорид олова (П), тогда характер образующегося комплекса совершенно изменяется. Этот комплекс устойчив к кислотам до pH 1 комплекс можно выделить в свободном состоянии, а из раствора этого комплекса олово лишь очень медленно осаждается сероводородом [80]. Интересно отметить при этом, что само по себе олово не проявляет заметной тенденции к образованию комплексов с диметилглиоксимом. Между тем совместно с железом, а также молибденом [81], рением [82] и другими образуются окрашенные комплексы, которые используются в фотометрическом анализе. Сначала предполагалось, что олово не входит в состав комплексов, а лишь играет роль восстановителя. Однако более подробное исследование показывает, что ни один из многочисленных восстановителей, испытанных в аналогичных условиях, не дает подобного эффекта не образуются подобные окрашенные соединения и в тех случаях, если брать молибден или рений любой низшей валентности, получая их растворы электролитическим восстановлением. Образование тройных соединений в системе диметилглиоксим-ион металла — олово (П) отмечалось рядом исследователей. О строении подобных соединений данные пока отсутствуют. [c.363]

ВЫСОКОЙ промежуточной валентности, как ванадий и молибден, либо до состояния высшей валентности как титан, с образованием эквивалентного, количества железа (II). Для окисления в большинстве случаев достаточно йятикратного количества железа Если окраска железа (III) вызывает затруднения при последующем титровании, то прибавляют к раствору 2—5 мл фосфорной кислоты, за исключением тех случаев, когда в растворе присутствует титан, который при этом образует малорастворимый фосфат. Некоторые восстановленные соединения, как, например, рения, настолько неустойчивы, что из всех пропускаемых через редуктор растворов необходимо предварительно полностью удалить воздух продолжительным кипячением. Охлаждать эти растворы следует в атмосфере, свободной от кислорода, как, например, в атмосфере очищенного азота или двуокиси углерода. [c.138]

Комплексные фториды формулы M ReFe были получены восстановлением гексафторида растворами иодидов щелочных металлов в двуокиси серы . Это — бесцветные вещества, разлагаемые водой с образованием двуокиси рения, перрената, фторо- (IV) рената и фтористоводородной кислоты все они изоморфны соответствующим соединениям молибдена и вольфрама. Магнитные моменты их составляют 1,5—2 магнетона Бора. [c.109]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Из реакций перекиси водорода с производными марганца основное внимание уделено восстановлению перманганата, которое протекает до образования иона двухвалентного марганца в кислом растворе и двуокиси марганца в щелочном. Получающаяся при этом двуокись марганца никогда по своему составу не соответствует точно формуле МпОа этот вопрос многократно подвергался исследованиям [246]. Реакция перекиси водорода с перманганатом протекает исключительно быстро, особенно в присутствии иона двухвалентного марганца как катализатора, тем не менее проведены кинетические измерения этой реакции [247]. Механизм ее рассмотрен Мерцом, Стаффордом и Уотерсом [248]. По реакциям рения с перекисью водорода [249], по-вндимому, имеется всего лишь одно исследование. В нем сообщается о растворении семиокиси рения Ке. О, в перекиси. [c.339]

Получение препаратов технеция-99т. По химическим свойствам технеций приближается к своему соседу по шестой группе молибдену [26]. Однако он более всего схож со своим высшим аналогом — рением. В соединениях технеция и рения наиболее предпочтительны степени окисления металлов +1У и +У. У технеция в степени окисления +У имеется сильная тенденция к образованию оксосоединений, в то время как степень окисления +1У отличается склонностью к образованию связи металл-металл и к образованию агрегированных структур. Соединения со степенью окисления ниже +1У образуются под действием лигандов сильного поля или в случае образования кластеров (С1 , СН3СОО и др.). При этом в ряде случаев процесс восстановления реализуется ступенчато с образованием промежуточных соединений 5-валентного технеция, который затем восстанавливается до трёх- или одновалентного состояния. В литературе имеется множество обзоров по химии технеция, в том числе и с ядерно-медицинской точки зрения [27, 28. [c.403]

Металлы получают при восстановлении водородом оксидов или солей (NH4)M04. Они очень инертны химически при комнатной температуре и имеют очень высокие температуры плавления. При 400°С они горят в атмосфере кислорода и образуют летучие оксиды М2О7. В теплой бромной воде или в горячей азотной кислоте оба металла растворяются с образованием кислородсодержащих кислот. Рений растворяется в 30°/о-ной Н2О2. [c.502]

Наиболее убедительным доказательством того, что первичная структура определяет вторичную и третичную, могут, по-видимому, служить опыты по восстановлению нативной структуры белка после денатурации ренатура-ция белка). Если, например, полностью развернуть молекулу рибонуклеазы путем восстановления четырех ее дисульфидных мостиков меркаптоэта-нолом в 8 Af мочевине, а затем вызвать реокисление таких развернутых молекул в контролируемых условиях, то молекулы (от 95 до 100%) вновь приобретают нативную конформацию, что подтверждается восстановлением не только физических свойств, но и ферментативной активности. Этот опыт схематически представлен на фиг. 42. Статистические расчеты показывают, что если бы реконструкция дисульфидных мостиков происходила совершенно произвольно, то нативную конформацию приобретало бы лишь небольшое число молекул —около 1%. В табл. 20 приведены данные по рена-турации некоторых белков. Во всех случаях, за исключением инсулина, степень восстановления нативных структур значительно превышает величину, которой следует ожидать, исходя из статистических соображений. Эти данные вовсе не означают, однако, что процесс образования дисульфидных связей в белках может протекать in vivo без направленного катализа. Реконструкция нативных белковых структур после восстановительного разрыва дисульфидных мостиков представляет собой слишком медленный процесс, не соответствующий скорости синтеза биологически активных белков [c.113]

Восстановление су.чьфида технеция в токе водорода нри 1100° приводит к образованию металлического технеция, имеющего гексагональную кристаллическую решетку, подобную структуре рения плотность технеция 11,5 г см . [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология