Рений природа связей

Малый масштаб производства и крайняя степень рассеяния в природе обусловливают высокую цену рения. Ряд лет он стоил примерно столько же, сколько золото (выше 1000 долларов за килограмм). В 1970—1971 гг. в связи с увеличением спроса его цена почти достигла уровня цен на платину (3000—3900 долл/кг). В 1973 г. порошкообразный рений стоил 2100—2300 долл/кг [74]. [c.293]

Сульфиды реиия представляют особый интерес в связи с тем, что в природе рений сопутствует обычно именно сульфидным рудам. Поэтому с сульфидами связаны вопросы генезиса рениевых месторождений, с одной стороны, и технологические вопросы, с другой. Из нейтральных растворов перрената осадок сульфида не выпадает, так как образуется хорошо растворимая тиосоль состава Л1е(Ке0 5). При избытке серы все атомы кислорода за-мещ,аются серой и выпадает темно-коричневый осадок [38]. [c.34]

В связи с широким применением рения в промышленности, малой распространенностью его в природе и жесткими требованиями техники по отношению к чистоте металла большую актуальность в настоящее время приобрели вопросы определения как самого рения, так и примесей в нем. Однако в литературе имеется ограниченное число обзорных работ по аналитической химии рения. j [c.628]

Возможный метод датировки для железных метеоритов по встречающемуся в природе радиоактивному изотопу рения Ке, который распадается с образованием Оз с периодом полураспада 4,3 млн. лет, оказался неудачным в связи с неопределенностью величины периода полураспада и сходством геохимического поведения рения и осмия, что приводит к скоплению точек на изохроне. [c.27]

Новые задачи в деле борьбы с коррозией возникают не только в связи с усложнением условий службы металла. Это связано и с тем, что номенклатура и число широко применяемых металлов с ходом технического прогресса сильно возрастают. Если на заре человеческой культуры применялись чаще благородные металлы золото, медь (бронза), олово, свинец и лишь ограниченно железо, то позднее основное распространение получают менее благородные, железные сплавы. В настоящее время наиболее важное значение имеют сплавы на основе железа (сталь, чугун). Одновременно с этим самое широкое применение находят сплавы алюминия, магния, по природе своей гораздо менее устойчивые к коррозии. Дальнейшие запросы техники выдвигают проблему практического использования, а значит, и защиты от коррозии таких металлов, как титан, цирконий, вольфрам, молибден, германий, индий, рений, уран, торий и ряд других. Наконец, всеобъемлющее значение приобретает борьба с коррозией вследствие непрерывного и все более бурно увеличивающегося из года в год общего запаса металлических материалов в виде эксплуатирующихся человечеством металлических конструкций. [c.10]

Природа связей между атомами металла в общем не является необычной, хотя первоначально считалось, что эти связи встречаются очень редко и довольно специфичны. Так же как и у элементов-неметаллов в образовании таких связей могут участвовать одна, две или три связывающие электронные пары. Особенностью связи металл—металл является лишь то, что она может, очевидно, осуществляться даже 4 связывающими электронными парами. Так, в ионе КегСи" (рис. 8.38) имеется, по-видимому, четверная связь. Нейтральный атом рения имеет 7 электронов, и можно считать, что при образовании аниона он приобретает один дополнительный электрон. На связи с атомами хлора используются 4 из этих 8 электронов, и у каждого атома рения остается еще по 4 электрона. Поскольку соединение диамагнитное и длина связи рений—рений очень мала (2,24 А), Коттон предположил, что между двумя атомами металла образуется четверная связь. В таком случае она должна осуществляться четырьмя парами электронов, расположенных в углах квадрата в плоскости, перпендику- [c.245]

Установлено, чго на величину коэффиц.иента относительной чувствительности ионизации для пары элементов влияет природа связи. Этот эффект был исследован путем введения в пробу рения в виде кислородного соединения ККе04, Полученные значения для КНе04 оказались заметно ниже величин, определенных по отношению к металлическому рению для Сз/Не = = 11,1 и 87,7 соответственно. [c.138]

Как видно из табл. 25, низшие оксиды марганца тугоплавки и нелетучи, тогда как его высшие оксиды, наоборот, легкоплавки и летучи. Это указывает на ионный характер низших и ковалентный характер высших оксидов марганца. Наиболее устойчивым из оксидов марганца является диоксид. Низшие оксиды марганца обладают восстановительными, а высшие — окислительными свойствами, В соответствии с этим низшие оксиды марганца имеют основный характер, диоксид—амфотерный, а высшие оксиды — кислотный характер. Что касается оксидов рения, то низшие из них изучены enie недостаточно в связи с их неустойчивостью высшие же оксиды рения легкоплавки и летучи, что свидетельствует об их ковалентной природе, обладают кислотным характером и окислительными свойствами, однако последние выражены у них слабее, чем у соответствуюишх оксидов марганца. [c.292]

Кинетический подход к проблеме прочности, основателем которого является академик С. Н. Журков, отличается тем, что основное внимание обращается па атомно-молекулярные процессы разрушения и разрушение полимеров рассматривается как конечный результат постепенного термофлуктуационного развития и накопления микроповреждений в нехрупком состоянии или как термофлуктуационный процесс роста микротрещин, вызывающего разрыв, в хрупком состоянии. Основным фактором при этом подходе считается тепловое движение и тепловые флуктуации в полимерах. Выяснение природы термофлуктуационного процесса разрушения является основной задачей физики разрушеиня, рассмоТ(ренной в предыдущих главах. Термофлуктуационный механизм разрыва химических связей в полимерах в наиболее чистом виде, не осложненном релаксационными процессами, наблюдается в хрупком состоянии. В переходном и квазихрупком состоянии элементарные акты термофлуктуационного разрыва связей происходят в условиях локального релаксационного процесса вблизи вершины микротрещины. По мере перехода от низкотемпературных областей к высокотемпературным роль молекулярной подвижности и теплового движения в процессах разрушения приобретает все большее значение. [c.192]

Автором, Е. И. Карпейской и А. А. Толстопятовой на ряде реакций исследована каталитическая активность рения — катализатора дегидрогенизации циклогексана, предсказанного мультиплетной теорией. Найдено, что на активность сильно влияет природа носителя наиболее активен рений на угле. Наблюдается связь между каталитической активностью и степенью соответствия строения решеток носителя и катализатора. [c.324]

Тепло, выделяющееся или поглощающееся при образования соединения из элементов в результате различных химических реакций, называется энтальпией (теплотой) образования и обозначается символом AIIf. Данные по теплотам образования необходимы при проектировании новых и совершенствовании уже действующих химических производств, а также для оценки теплотворной способности различных видов ракетных топлив и топлив для двигателей внутг реннего сгорания. В современной химической технологии точные значения энтальпии образования важны для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях и определения численных значений констант равновесия. Знание энтальпий образования важно для решения ряда теоретических проблем, связанных с определением энергии связи, резонансной энергии и природы химической связи. Поэтому не удивительно, что в этом столетии определению теплот образования химических соединений уделялось значительное внимание . [c.77]

При изучении реакций палладия с диоксимами было установлено, что большую роль при фотометрическом определении играет природа органического радикала. Было найдено, что растворы метилглиоксимата палладия в щелочи и в хлороформе обладают гораздо более высоким молярным коэффициентом погашения, чем растворы диметилглиоксимата палладия. Ранее отмечалось, что большое значение для разработки фотометрического метода определения палладия должен иметь а-фурилди-оксим из-за особенностей строения его радикалов (наличие двойных связей). Более детально этот диоксим был ранее изучен одним из йас как реактив для фотометрического определения никеля и рения, были показаны его практические преимущества по сравнению с другими диоксимами [5, 6]. Представляло [c.328]

Неудачные попытки ученых обнаружить технеций в земной коре объясняются отсутствием этого элемента в природе, что связано с наличием у технеция лишь радиоактивных изотопов, периоды полураспада которых намного меньше возраста Земли. Лишь с развитием ядерной физики и радиохимии были созданы условия для открытия и получения технеция. Синтез его впервые осуществлен в 1937 г. при бомбардировке молибдена дейтронами на циклотроне Калифорнийского университета (США) по реакции 4аМо й, п)4зТс +1 [278]. Из облученного молибдена итальянские ученые Сегре и Перрье выделили невесомые (около 10 г) количества элемента, химические свойства которого оказались подобны свойствам рения [279, 280]. Новому элементу было дано название технеций [281]. Позже были предложены другие ядерные реакции, приводящие к образованию различных изотопов этого элемента. В настоящее время в ядерных реакторах получают технеций в килограммовых количествах [260]. При работе ядерного реактора вместе с другими продуктами деления образуется один из наиболее долгоживующих изотопов технеция — Тс , выход которого при делении на тепловых нейтронах равен приблизительно 6,2%. [c.7]

Переход от семи- к пятивалентному рению, вообще говоря, должен сопровождаться некоторым увеличением атомного радиуса металла. Вряд ли, однако, он может быть значительным. С другой стороны, судя по магнитным данным и общему количеству электронов, обслуживающих молекулярные орбиты комплексов, во всех случаях в связях с Ке помимо сг-элект-ронов должны участвовать электроны обеих я—р-орбиталей атомов О (и соответственно М). В рассмотренных выше соединениях Ке я-взаимодействие распределено по трем связям Ке—О. Канцентрация его на одной связи Ке—О (Ке—К) в случае Ке" должна вызывать заметное сокращение длины этой связи. Поэтому в рассматриваемых комплексах пятивалентного рения было бы логичным ожидать расстояний Ке— —О (и Ке—Ы), меньших 1,70 А. В большинстве случаев это действительно имеет место. Большой разброс данных по разным соединениям вызван, вероятно, вторичными эффектами взаимного влияния лигандов, хотя уловить природу этих эффектов затруднительно . [c.38]

Связи рения с цнс-лигандами варьируют в довольно широких пределах вне зависимости от природы остальных лигандов. Расстояния Ре—С1ц с лежат в пределах 2,37—2,45 А (среднее значение 2,42 А), расстояния Ре—Рцис —в пределах 2,44—2,49 А (среднее значение 2,46 А), расстояния Ре—Вг — в пределах 2,43—2,51 А (среднее значение 2,49 А). [c.41]

В этой главе основное внимание будет сосредоточено на рассмотрении спектров карбанионов и анион-радикалов, на которые полярность растворителя влияет мало или совсем не влияет, при условии, что они присутствуют в малых концентрациях и только в виде свободных ионов. Поэтому любые спектральные изменения, наблюдаемые в ионных парах, можно отнести на счет возмущений, обусловленных различием природы катиона и его окружения. Такие системы удобны при исследовании строения комплексов, сольватации ионной пары и вообще взаимодействия катионов с растворителями или комплексообра-зователями. Отрицательный ион выступает индикатором таких взаимодействий, хотя часто сам влияет на сольватацию ионной пары. Лучшими из таких систем являются, вероятно, соли флуо-ренил-анионов. Оптический спектр поглощения характеризуется четкими полосами и для свободных анионов не зависит от растворителя. Связь с катионом, например с с образованием [c.101]

М. А. Порай-Кошиц [275-6] отмечает, что структурные проявления трансвлияния лигандов являются весьма тонким эффектом, который зависит от многих факторов. Учесть все эти факторы еще пе всегда возможно. Так, весьма большое противоречие наблюдается в случае трансвлияния кратной связи. В соединениях молибдена кратная связь Мо=0 заметно удлиняет тракс-связи с любыми лигандами. В соединениях рения и рутения удлинение связей в транс-положении к М = О происходит только в случае нейтральных лигандов, но не проявляется в случае ацидолигандов. Особым случаем является тройная связь 0з= В комплексе K2[OsN l5l длина связи Оз—С1 на координате N = Об—С1 увеличена до 2,60 А по сравнению с остальными связями, длина которых равна 2,32—2,37 А. Впоследствии было дано теоретическое рассмотрение вопроса о зависимости прочности связи металл — лиганд от природы кратносвязанного лиганда в тракс-положепии. [c.97]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рений, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотированный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , 1 , 304 , Сг+ +, Na , К" , С(1 ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

Трихлорсилан при 25° не иодируется ни в хлороформе, ни в четыреххлористом углероде . Дине и Иборн [553] считают, что уменьшение реакционной способности связи 81 — Ив приведенном выше ряду является следствием полярного (индуктивного) и стерического эффектов, связанных с кремнием радикалов. Стерический эффект в суммарном влиянии природы радикалов, по мнению Дипса и Иборна, играет подчиненную роль — основным является индуктивный эффект. Скорость реакции зависит также от природы растворителя чем более он поля-рен, тем больше скорость иодирования. Это подтверждается тем, что скорость иодирования кремнийгидридов в диоксане и нитробензоле значительно выше, чем в рассмотренных выше растворителях. Дине и Иборн [553, 554] полагают, что реакция иодирования определяется стадией электрофильной атаки частицы Л4 на атом водорода связи 81 — И при этом молекула иода осуществляет слабую координацию с кремнием (нуклеофильная атака). По мнению Динса и Иборна, эта реакция четвертого порядка протекает по следующей схеме [c.471]

Данные, характеризующие зависимость г/ акс-удлинения от природы лиганда, его вызывающего, собраны в табл. 39. Сюда включены главным образом соединения металлов с группировками N=1 , 0=М, В—N=1 и 0 = N M. а также соединения рения с четырехкратной связью Ве=Ве. Из приведенных данных легко видеть, что транс-уд лянвижв уменьшается в ряду М М К=М>0=М. Группы NR (нри (Р) и N0 (при сР—(1 ) увеличения расстояния с т/ анс-партнером не вызывают вообще. В отношении нитрозогруппы, правда, требуется определенная оговорка имеются в виду лишь нитрозогруппы, присоединяемые к металлу линейно (угол М—N—О близок к 180°). [c.170]

Как можно объяснить природу химической связи в молекулах фулле-ренов [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология