Родий динамическое состояние

Оба эти ценные свойства ферментов или, точнее, их систем пока еще моделировать не удается. Некоторым подобием поли-ферментной системы можно считать колонку, в которой субстрат проходит через слои различных ферментов, последовательно подвергаясь необходимым превращениям. Интересно было бы также провести моделирующий процесс таким образом, чтобы моделирующие молекулы могли находиться в динамическом состоянии, т. е. количество (и качество) могло не только падать, но и возрастать. Несомненно, что все эксперименты подобного рода откроют новые свойства катализаторов и укажут новые пути их использования. [c.331]

Во-первых, наблюдаемую долю гетерозиготности можно полностью объяснить аллельной изменчивостью, которая совершенно не влияет на приспособленность. Каждый локус способен мутировать и давать огромное число форм, около на цистрон обычной длины. Конечно, очень большое, но не известное нам число замещений, вероятно, приводит к таким изменениям фермента, в результате которых активность его снижается или теряется вовсе эти мутации будут элиминироваться отбором. Однако многие замещения могут оказаться нейтральными, и большая их часть будет утрачена в течение нескольких поколений после их появления. Некоторые из этих мутаций, хотя они в конце концов и элиминируются, могут временно достигнуть промежуточных генных частот благодаря случайному дрейфу. Еще некоторые, примерно гN новых нейтральных мутаций, в конечном счете закрепляются в популяции, и часть из них может встречаться с промежуточной или высокой частотой. В любой момент большинство локусов будет представлено только одним аллелем, но все уменьшающиеся доли локусов будут представлены 2, 3, 4,. .., п аллелями с варьирующими частотами. После того как процесс продолжался в течение некоторого времени, достигается устойчивое состояние своего рода динамического равновесия между введением новых мутаций, случайным увеличением числа этих мутаций с помощью дрейфа и случайной потерей изменчивости. Мы ожидаем, что чем выше частота возникновения мутаций и чем больше величина популяции, тем больше нейтральных изменений будет накапливаться, не теряясь в дальнейшем. Фактически в устойчивом состоянии гетерозиготность Н будет [c.212]

Уравнения нестационарных режимов работы или динамическая модель процессов ректификации позволяет теоретически исследовать на стадии проектирования динамику объекта и определить такие важнейшие характеристики, как, например, время достижения стационарного состояния при пуске колонны непрерывного действия, а также изучить влияние различного рода возмущающих факторов на стационарный режим работы и выявить местоположение контрольных тарелок для построения системы регулирования проектируемой колонны. [c.76]

Обычно свободные колебания в результате демпфирования сравни-гельно быстро затухают. Колебания этого типа имеют большое значение, так как характеризуют динамическое свойство колебательной системы через частоты, формы, коэффициент демпфирования. Наличие информации такого рода о механической системе позволяет предсказывать ее поведение. Например, располагая достаточной информацией относительно распределения масс и жесткостей системы, можно рассчитать собственные частоты этой системы. Наибольшее влияние на погрешности обработки оказывают низкие частоты колебаний в технологической системе. Следует подчеркнуть, что при изменении состояния механической системы будет изменяться и процесс накопления энергии. Например, если увеличить температуру системы, то изменяются собственные частоты и форма колебаний. [c.55]

Динамический характер электродного равновесия подтверждается опытами с использованием радиоактивных индикаторов. Так, если в металлический цинк (электрод 1-го рода, металлический цинк в растворе соли цинка) введена радиоактивная метка 2п, то через некоторое время эту метку можно обнаружить в растворе, хотя растворения цинка за этот промежуток времени установить не удается. Данные по накоплению в растворе можно использовать для определения скорости электродной реакции Zn " + 2е 2п. Точно также, если в системе водородного электрода в раствор введено некоторое количество ОгО, то в газовой фазе обнаруживаются молекулы Ог наряду с На. Но чаще всего сведения о механизме и кинетике электродных процессов получают в электрохимических опытах, связанных с нарушением равновесного состояния на границе электрод-раствор за счет использования внешнего источника напряжения. [c.541]

В нащем случае именно это и происходит. Поэтому при быстром наложении поля точка состояния Л, которая находилась в гомогенной области и выше температуры кристаллизации, вдруг оказывается (по отношению к новой бинодали) не только внутри области разделения фаз, но может оказаться и ниже новой (динамической) температуры кристаллизации. И в общем случае переход струя — волокно должен носить спинодальный характер и проявлять черты сходства с переходом второго рода. Этот вопрос в деталях еще не изучен. [c.133]

Интересные сведения о структуре и динамических свойствах белков дает изучение скорости распространения ультразвука и его поглощения в водных растворах белков, а также белков в твердом состоянии. Применяется широкий диапазон частот — от 0,1 до 100 кГц. Такого рода исследования позволяют определять модули упругости глобулы (модуль Юнга имеет значение [c.112]

Ориентационное структурирование распространено гораздо шире, чем можно было бы думать. Причина этого в том, что существует достаточно широкий круг свойств, явлений и процессов, придающих частицам, в том числе сферическим, анизотропность, т. е. различие свойств (или состояний) вдоль разных направлений относительно тела частицы или относительно пространственных осей координат. Некоторые из них относятся к статическим свойствам, а другие — к динамическим, возникающим в процессе движения (вращения) частиц. Ограничимся примерами разного рода поляризации. Термин поляризация в широком смысле слова означает придание частицам анизотропности любого типа. Будем считать, что свойства частицы меняются вдоль одной из ее осей. Те точки на поверхности сферической частицы, которые находятся на противоположных концах оси, назовем северным и южным полюсами частицы (по аналогии с намагниченными телами). [c.678]

Известно, что химическая связь как результат определенного рода взаимодействия атомов в молекуле есть сложное явление, сущность которого не может быть сведена к спариванию двух валентных электронов, двух соседних атомов, потому что природа взаимодействия атомов в сложной молекуле зависит от энергетического состояния электронов, образующих связи, от характера их движения и природы окружающих атомов, как непосредственно, так и посредственно связанных. Молекула есть единая динамическая система, а не сумма изолированных групп, так учит нас А. М. Бутлеров. [c.285]

Сущность атомического учения состоит в том, что вещество предполагается состоящим из совокупности малых, уже более неделимых (силами природы) частей, — атомов, не наполняющих сплошь пространства, занимаемого телом, а отстоящих друг от друга, подобно тому, как планеты, солнце, звезды, астероиды и т. п. не наполняют пространства вселенной, а отстоят друг от друга [150]. Формы и свойства веществ определяются расположением атомов в пространстве и их состоянием движения, а явления, совершающиеся с веществами, понимаются как перемещения взаимного положения атомов и как перемены движения, в каком можно предполагать атомы, их группы и совокупности. Родилось атомное представление о веществе еще у метафизиков-идеалистов древности, но до последнего времени оно борется с динамическим представлением, считающим вещество только местом проявления сил или энергий. В новейшее время громадное большинство естествоиспытателей держится атомической гипотезы, но понятия современных атомистов совершенно иные, чем были у философов древности. В наше время понятие об атоме всего ближе к понятию о конечном, измеримом индивидууме, или об единице, [c.146]

Так как изменение характера надмолекулярной организации макромолекул, структурные изменения, изменение состава компонентов в полимерных композициях и температуры полимера в конечном счете влияют на эффективность межмолекулярного взаимодействия, то понятно, что все эти факторы сильно сказываются на величине и характере изменения динамического модуля упругости и скорости звука. Таким образом, динамический модуль и скорость звука позволяют нам получить два рода информации во-первых, сведения о важнейших механических (деформационных) свойствах полимеров во-вторых — о структуре, строении, составе и состоянии полимера. Кроме того, эти параметры позволяют изучить релаксационные процессы, которые и обусловливают важ- [c.12]

Удачное сочетание высокой механической прочности и малой плотности с хорошими антифрикционными и диэлектрическими свойствами, химической стойкостью к маслам и бензину делают полиамиды одними из важнейших конструкционных материалов. Детали из ПА выдерживают нагрузки, близкие к нагрузкам, допустимым для цветных металлов и сплавов. Исследование антифрикционных свойств ПА в зависимости от нагрузки, скорости скольжения и рода смазки (или при отсутствии ее) показало, что ПА характеризуются низким коэффициентом трения и уступают в этом отношении только фторопласту и полиформальдегиду. Однако по износостойкости и несущей способности ПА, особенно наполненные, значительно превосходят фторопласт, полиформальдегид и поликарбонат. При этом, чем выше давление, тем меньше коэффициент трения ПА. Данные о зависимости динамического коэффициента трения ПА-6 и ПА-610 по стали от состояния поверхности трения и нагрузки (скорость 1,17 см/с) приведены в табл. 3.5. Значения коэффициентов трения некоторых полиамидов по стали приведены ниже [c.139]

Некоторые факторы, например низкие температуры, влияют на резину таким образом, что при устранении их действия резина полностью восстанавливает свои свойства. Такие изменения называют обратимыми. Другие факторы, например, длительное нагревание резины, длительное воздействие статического или динамического напряжения, приводят к необратимому изменению ее структуры и высокоэластических свойств. После прекращения действия такого рода факторов резина обладает значительно худшими характеристиками, чем в исходном состоянии. [c.30]

Вместе с тем многие ученые полагают, что должны существовагь некие положения общего характера типа законов термодинамики, применимые к стационарному состоянию — своего рода динамическому равновесию , характерному для живых организмов. Термодинамика [c.232]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]

Такого рода деформация характерна при периодически возникающих в структуре разрывов сплощности, неизбежное следствие которых — неоднородность распределения высокодисперсных компонентов, что и отмечалось в [15, с. 129]. При подведении к системе вибрационного поля явления периодического спада и нарастания напряжения в слое порошка исчезают, процесс разрущения стабилизируется в результате установления равновесного динамического состояния порошка. При увеличении ускорения вибрации до значения аа =40 м/с слой порошка переходит в состояние псевдоожижения, которому отвечает ослабление связей между частицами в структуре и осуществление равновесного течения при постоянном напряжении сдвига, несколько меньшем, чем напряжение сдвига на предшествующей стадии деформирования. В состоянии виброкипения = = 50 м/с ) наблюдается мгновенное уменьшение вязкости и прочности системы, что указывает на снижение числа действующих единичных контактов при снижении плотности структуры сыпучей системы. При прекращении воздействия вибрации (асй =0) структура порошка в потоке весьма быстро восстанавливается до уровня, соответствующего начальному участку на деформационной кривой в отсутствие вибрации. [c.225]

Диалог в режггме прямого вывода. В этом режиме ЭС вначале опрашивает пользователя с целью получить значения всех атрибутов или признаков (т. е. составляет техническое задание на проектирование или, в терминах динамического описания, — начальное слово состояния). В результате такого опроса по меню система формирует начальное слово состояния ЭС. Затем начинается собственно прямой вывод система ищет в базе правил подходящую продукцию и применяет ее, в результате чего состояние системы изменяется — появляется новый факт в описании слова состояния. Этот процесс поиска подходящих ПП и их применения продолжается до тех пор, пока не будет получен целевой факт или же пока не будут исчерпаны все правила в базе правил, применяя которые, ЭС можно перевести в новое состояние. Если пользователь ЭС затрудняется при ответе на запрос системы, он всегда может воспользоваться подсказкой. Файлы с подробными информационными кадрами подсказок высвечиваются на экране. Используя скроллинг и перемещая информацию на экране, пользователь уточняет для себя, какого рода данные ожидает от него прикладная [c.311]

Очень важную информацию о механиггескггх свойствах и гтри-роде полимерных систем в текучем состоянии дают динамические методы исследования, при которых полимеры подвергаются циклическому деформированию или нагружению- Обычно применяется деформирование (или нагружение) по гармоническому закону, когда деформация и напряжение изменяются ся усоядально. При этом амплитуда, т. е, величина деформаций, должна быть малой. Продолжительность циклов (периодов — величии, обратных частоте) варьирует в широких пределах, составляющих многие десятичные порядки. [c.262]

Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Это позволило создать современные высокоэффективные сорбенты и колонки. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвяшенные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. Исследователи по-прежнему не в состоянии предвидеть в общем случае, исходя из химико-структурных соображений, как изменится селективность хроматографической системы по отношению к данной паре веществ при тех или иных изменениях состава подвижной фазы. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаихмо-действий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [c.351]

Гидроксил-ион представляется единственным в своем роде атализатором в щелочных растворах, как и плавиковая кисло-а — в кислых. Структура аморфного кремнезема имеет даже олее открытое расположение атомов, чем у близкого ему кри-таллического кристобалита. Имеющиеся на поверхности аморф-ого кремнезема расстояния между атомами кислорода доста-очно велики для того, чтобы разместить гидроксил-ионы. Та-ая поверхность, следовательно, несет ионный заряд и, как от-[ечалось, постоянно обменивается кремнеземом с раствором,. е. находится с ним в состоянии динамического равновесия. 1а первом этапе происходит адсорбция иона ОН , после чего оверхностный атом кремния переходит в раствор в виде сили- ат-иона. Если pH заметно ниже 11, то такой силикат-ион гид-олизуется с образованием молекул растворимого кремнезема И(0Н)4 и ионов ОН , затем процесс повторяется снова (см. 1ис. 1.11). Несомненно, плавиковая кислота действует подоб-[ым же образом, только на первом этапе на поверхности будет емосорбироваться ион Е , который по размеру близок к иону )Н- [c.91]

Фурье-спектроскопия является универсальным методом, который может быть использован для исследования произвольных неравновесных состояний (т(О-), в то время как методы медленного прохождения применимы только тогда, когда система не изменяется со временем. Поэтому методы медленного прохождения и фурье-спектроскопии можно сравнивать лищь для систем, находящихся в стационарном состоянии [4.131]. Мы должны исключить случай когерентных неравновесных состояний, когда в матрице <т(0 ) в собственном представлении Ж содержатся недиагональные элементы, которые изменяются под действием гамильтониана. Однако можно рассмотреть случай, когда <т(0-) описывает произвольные населенности, которые могут отличаться от распределения Больцмана (так называемые неравновесные состояния первого рода [4.131] или некогерентная неравновесность ). Такие состояния могут создаваться, например, химически индуцированной динамической поляризацией и за счет ядерного или электронного эффектов Оверхаузера. Система может быть также подвержена процессам химического обмена в динамическом равновесии. [c.203]

Каждому кет -вектору а) можно сопоставить дуальный вектор состояния бра , который обозначается символом (а и связан с кет -вектором простым соотношением (а = а) . Поэтому любое состояние динамической системы можно описать как кет -вектором, так и бра -вектором. Совокупность всех возможных бра -векторов образует пространство, дуальное к гильбертовому пространству кет -векторов. Кет - и бра -век-торы имеют различную природу, поэтому их нельзя складывать. Следовательно, они не могут быть разбиты на чисто веш,ествен-ную и чисто мнимую части. Это комплексные величины особого рода. Эрмитовые операторы F = действуют на кет -векторы слева, а на бра -векторы — справа и преобразуют их в другие векторы состояний соответственно кет или бра . Например, если [c.125]

Характерная особенность минералообразования на фильтрационных геохимических барьерах — устойчивость (против различного рода возмущений в потоке) концентрационных динамических фронтов компонентов, имеющая кинетическую природу. В рассмотренных выше случаях р<С и устойчивость процесса есть следствие существования стационарных концентрационных фронтов компонента (Ме) и кислоты соответственно. Когда на фронте движущегося вещества наблюдается возмущение (из-за неравномерности пористости, проницаемости.и др.), то оно не развивается, а, наоборот, подавляется. Так, если вещество в определенной части системы начинает перемещаться с большей скоростью, то концентрация раствора здесь возрастает. Это увеличивает скорость реакции с участием растворенного вещества [см. уравнения (4.59) и (4.78)], вследствие чего скорость движения вещества замедляется и оно перемещается усредненно со скоростью фронта. Саморегулирование химических реакций в открытых системах за счет обратной связи, при котором возможные отклонения в протекании реакций от стационарного состояния вызывают изменения в условиях протекания реакций, компенси- [c.78]

Обратимые реакции. Подобного рода реакцию, могущую протекать по обоим направлениям, называют обратимой реакцией. Состояние равновесия, достигаемое через некоторое время для реакций, протекающих по обоим направлениям уравнения, наступает в силу того, что скррость течения вышеприведенной реакции справа налево становится равной скорости, с которой протекает реакция в обратном направлении. Такое равновесие рассматривается как динамическое равновесие. Если скорость течения реакции слева направо обозначить через v , а скорость реакции, идущей в противоположном направчении, — через v , то при состоянии равновесия [c.67]

Индуктомерный эффект. Индукционный эффект является выражением перманентного состояния поляризации, возникающей в результате смещения электронов по линии ковалентных связей. Такое смещение электронов называют индукционным механизмом и обозначают символом /. Кроме этого постоянного / эффекта, может возникнуть дополнительное смещение электронов за счет электростатического изменения окружающей среды. Это имеет место, например, в том случае, если поместить вещество между пластинками конденсатора или если к нему прибавить другие вещества. Такого рода силы AioryT заставить систему сместиться к новому состоянию равновесия, но так как при этом величина эффекта будет изменяться вплоть до момента достижения нового равновесия, то эти эффекты называют переменными во времени или эффектами поляризуемости. Эффекты поляризуемости, осуществляющиеся индукционным меха-низ.мом, называют индуктомерными эффектами и обозначают символом /rf[6], в котором d является начальной б пквой слова динамический dynami ))). [c.79]

Электронные эффекты заместителей, оцененные как качественно, так и количественно, на основе квантовохимических расчетов отражают влияние заместителя на энергию связи протона в изолированной молекуле в статических условиях и сопоставимы с изменением энтальпии ионизации в газообразном состоянии при абсолютном нуле. Кислотная диссоциация веществ протекает в растворе с участием растворителя константы кислотной диссоциации обычно определяют при 25° С. Величины констант диссоциации отражают изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала при диссоциации в растворе. В ходе кислотной диссоциации устанавливается динамическое равновесие между протонированной и депротонированной формами, поэтому влияние электронных эффектов заместителей следует изучать на обеих формах. Отсюда можно заключить, что корреляция электронных эффектов лиганда с кислотными свойствами комплексов не достаточно строга. Все же такого рода сопоставления могут быть сделаны при соблюдении ряда условий 1) если производить относительное сравнение кислотных свойств в серии однотипных соединений с близкими изменениями энтропий диссоциации 2) если в выбранной серии вклад гидратационного члена в величину ДС° примерно постоянен. При этом одна из кислот принимается за стандарт и оценивается изменение диссоциации других [c.74]

Методы импульсного ЯМР широко использовались для измерения энергий активации и времен корреляции для динамических процессов в небольших молекулах. В качестве примера недавно проведенных работ этого рода можно привести изучение движений аниона РеНГ в КгРеНд по Т1 для протонов [94]. Энергии активации и времена корреляции для двух кристаллографически различных анионов РеНГ, обозначенных а и Ь, оказались Е а) = = 6,0 0,2 ккал/моль и Е Ь) = 2,4 0,1 ккал/моль. Энергии активации, очевидно, определяются взаимодействиями РеН1 -РеНГ с ближайшими соседями. Поскольку в состоянии а имеется пять ближайших атомов рения, расположенных на расстоянии 6,5 А, а в состоянии Ь — только два атома на таком расстоянии, то неудивительно, что энергии активации так сильно различаются. Изучение критической точки в смесях СНдМОа и [95], определение константы квадрупольного взаимодействия В в жидком образце диметоксиборана [96], изучение медленных когерентных движений молекул (например, измерение скорости потока) в циклогексане [97] и точное измерение температуры плавления и чистоты образца этана [98] — вот примеры, демонстрирующие широту области применения импульсных методов изучения небольших молекул. [c.157]

В связи с температурной зависимостью статических и динамических деформационных свойств высокополимеров очень интересна устойчивость этих веществ к действию низких и высоких температур. Следует учитывать, что термин устойчивость имеет широкое распространение. Он применяется по отношению к стойкости к старению, к действию тепла, химических агентов, масел, пониженных температур. При испытании, например на теплостойкость, образец выдерживается некоторое время при определенной температуре ) и затем определяются механические, физические, а также химические свойства при комнатной температуре. Изучаются, следовательно, не только важнейшие свойства при повышенных температурах, но и после тепловой обработки. Подобным же образом проводятся испытания на маслостойкость и стойкость к действию химических агентов. Большинство испытаний на морозостойкость проводится иначе. Определяется изменение состояния материала не после длительной выдержки образцов при -низких температурах, а непосредственно при низких температурах. Таким образом, когда в предыдущих работах приводились значения сопротивления разрыву или других деформационных свойств при повышенных температурах, это не обязательно характеризовало теплостойкость с точки зрения вышеописанных определений. Несмотря на это, подобного рода определения при повышенных температурах с точки зрения практического применения резины являЪтся необходимыми. [c.76]

Каким бы родом движения ни обладали атомы или, вероятнее, атомические системы, — существование aiMoro движения вряд ли может подлежать сомнению и должно сл уж Ить основанием всякой динамической теории, которая только одна возможна в химии при настоящем состоянии вопроса о соотношении физических сил. Учение об элементарном движении как основной причине химических свойств и явлений имеет то важное преимущество перед оставленной теперь электрохимической теорией, что в основании ее лежит общее начало материальных сил, которое может существовать и проявляться во всех (ВОЗМОЖНЫХ видах и потому вполне согласуется с полным разнообразием химических свойств элементов и дает возможность понять противоположность этих свойств без дуализма, к которому приводит электрохимизм. [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Родий динамическое состояние: [c.85] [c.58] [c.321] [c.69] [c.65] [c.162] [c.76] [c.311] [c.35] [c.300] [c.420] [c.75] [c.349] [c.263] [c.85] [c.77] [c.166] [c.132] [c.277] [c.101] [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология