спектр азотистыми основаниями

Очевидно, что исчезновение гипохромизма при переходе спираль — клубок, при денатурации, может дать количественную меру а-спиральности белка. Ввиду трудностей, с которыми сопряжены спектрофотометрические измерения в дальней ультрафиолетовой области вблизи 2000 А, этот метод в применении к белкам малоупотребителен. Напротив, он весьма прост и эффективен в случае нуклеиновых кислот при определениях степени спаривания цепей. Длинноволновые электронные полосы поглощения нуклеиновых кислот лежат вблизи 2600 А. Эти полосы, обусловливаемые лл -переходами, характеризуются дипольными моментами, лежащими в плоскостях азотистых оснований. В табл. 5.3 приведены характеристики полос поглощения в спектрах азотистых оснований 71]. [c.288]

Характеристики полос поглощения в спектрах азотистых оснований [c.289]

Рис. 8. ИК-спектры азотистых оснований, выделенных из вакуу><ного дистиллята 340-490°С /1/ и из концентрата гетероатомных

Состав азотистых оснований исследовали методами газожидкостной хроматографии, УФ- и ИК-спектроскопии, масс-спектро-метрии и хромато-масс-спектрометрии. [c.75]

Рис. 2. ИК-спектр концентрата азотистых оснований, выделенных из бензина

На рис. 3 показана хроматограмма азотистых оснований, полученная на силиконе ДС-550. Были сняты масс-спектры каждого [c.78]

Состав азотистых оснований, содержащихся в узких фракциях, был исследован методом хромато-масс-спектрометрии. На рис. приведена хроматограмма третьего хроматографического пика— оснований дизтоплива. Установление структур соединений производилось на основании сравнения масс-спектров соединений, содержащихся в узких фракциях, с эталонными спектрами [35, 36], а порядок выхода изомеров был взят из литературы [37]. [c.84]

Спектр поглощения азотистых оснований в УФ-области (рис. 7) похож на спектр поглощения хинолина, но смещен в длинноволновую область, что обусловлено наличием алкильных радикалов. [c.87]

Анализ ИК-спектра поглощения азотистых оснований позволяет сделать заключение, что в продукте присутствуют соединения, содержащие ЫНо-группу в свободном (3470 и 3375 см ) и ассоциированном состояниях (3230 см ), и ароматические радикалы (1610, [c.87]

Рис. 8. ИК-спектр поглощения азотистых оснований.

Рис. 5. ПК-спектры продуктов хроматографического разделения концентрата АК-1 азотистых оснований.

Азотистые основания поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра с максимумом около 260 нм. Поглощение в ультрафиолетовой области используется для количественного определения нуклеиновых кислот. [c.173]

ЯМР высокого разрешения используется для изучения нуклеиновых кислот не столь широко, как для исследования полипептидов и белков. Хотя литература по спектрам ЯМР азотистых оснований (т. е. замещенных пуринов и пиримидинов), а также нуклеозидов и нуклеотидов чрезвычайно обширна, работ по исследованию самих нуклеиновых кислот весьма мало, а число существенных выводов из этих работ еще меньше. Поэтому мы рассмотрим эти полимеры и составляющие их единицы значительно более кратко, чем полипептиды белки в гл. 13 и 14. [c.399]

Молекулярно-массовое распределение ароматических азотистых оснований может быть определено по масс-спектрам, полученным при низких энергиях ионизирующих электронов. Коэффициенты чувствительности пиков молекулярных ионов были найдены по эталонным соединениям для низших гомологов и экстраполированы на более высокомолекулярные члены этих рядов аналогично ароматическим углеводородам [37]. [c.114]

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

Четвертый пример. Здесь речь идет вновь о водородном обмене в метильной группе хинальдина, но на этот раз со спиртами (стр. 55). При растворении азотистых оснований в спиртах между атомом азота и водородом гидроксильной группы спирта образуется водородная связь. Об этом позволяют заключить измерения инфракрасных спектров. Измерения дипольных моментов спиртов в присутствии органических оснований показывают, что полярность связи 0-Н изменяется неодинаково в зависимости от кислотности спирта (стр. 287), Параллельно изменяется и скорость водородного обмена в метильной группе хинальдина. Наиболее высокое значение константы скорости соответствует водородному обмену с самым кислым из сравниваемых спиртов изопропанол < этанол < [c.365]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

ИК-спектр поглощения азотистых оснований записывался на спектрофотометре UR-20 для жидкой пленки толщиной 0,013 мм. Спектр поглощения в УФ-области был получен на спектрофотометре Spe ord UV-Vis, в качестве растворителя использовался эталонный изооктан. [c.74]

В УФ-спектре поглощения азотистых оснований обнаруживаются две полосы с максимумами на 234, 286 ммк и минимумом на 260 ммк, что указывает на преобладание в азотистых основаниях алкилпронзводных анилина [32]. [c.76]

В ИК-спектре поглощения азотистых оснований хорошо проявляются все полосы, характеризующие наличие в соединениях бензольного кольца —3025, 1475, 1500 (1590) смНИо-группы— 3445, 3360, 1630, 1300, 1280 см- СН, -группы —2940 и 1475 см- и СН ,-группы —2972, 2880, 1475, 1380 см Следовательно, в качестве алкильных заместителей у анилинов могут содержаться метильные, этильные, пропильные и прочие радикалы. Наличие полос на 700, 804 и 1003 см- в сочетании с другими полосами в области 1200—700 м- , характеризующими положение заместителей у бензольного кольца [33], указывает на то, что в азотистых основаниях кроме моноалкиланилинов содержатся диалкил-анилины любого возможного строения. [c.76]

Азотистые основания очищались по методике [16], акридин — перекристаллизацией из этилового спирта, затем возгонкой, индол — возгонкой, карбазол — хроматографической очисткой на окиси алюминия и возгонкой. Тетрахлориды титана и олова марки безводные также подвергались очистке в токе инертного газа. Были приготовлены 0,1- и 0,01-молярные растворы азоторганических соединений в декане и в очищенном дизельном топливе. Тетрахлориды титана и олова концентрации I и 0,1-молярные были-приготовлены в гептане. Гептан, используемый в Качестве растворителя солей металлов, подвергался очигтке 1-молярным раствором четыреххлористого титана, затем перегонкой над гидроокисью калия. Чистота растворителей контролировалась УФ-спектрами. Исследование проводили в боксе в атмосфере очищенного от кислорода и влаги аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении. 100 мл азотистых соединений конЦейТраций 0,1- или [c.117]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

Большинство аминокислот практически не поглощает свет в доступной для регистрации области, так что их приходится окра-тпвать нпнгидрином. Этот метод окраски будет подробно рассмотрен в приложении 2, посвященном аминокислотным анализаторам. Пептиды и белки поглощают свет в области 206—215 нм за счет пептидной связи и в широкой области спектра с максимумом вбли- и1 280 нм за счет присутствия в них ароматических аминокислот. Азотистые основания и нуклеиновые кислоты хорошо поглощают вблизи 260 нм. Поэтому не удивительно, что основной метод детектирования в хроматографии белков и нуклеиновых кислот — это регистрация поглощения света в ультрафиолетовой области спектра. Соответствующие приборы мы будем для краткости именовать УФ-детекторами. [c.82]

Методы количественного определения нуклеиновых кислот основаны на определении содержания составляющих их компонентов азотистых оснований (как правило, спектрофотометрически благодаря поглощению в ультрафиолетовой области спектра) пентоз (с помощью химических реакций, позволяющих отдельно определять рибозу и дез-оксирибозу) и фосфора нуклеиновых кислот. [c.161]

Под действием у-излучения в опытах in vitro происходит денатурация ДНК и РНК, разрушение вторичной структуры нуклеиновых кислот, что в ИК-спектрах выражается в ухудшении разрешения отдельных полос поглощения, изменении относительных интенсивностей, соответствующих v( =0), v,(NH2), v iNHz), 5(NH2), v( = ). Снижение интенсивностей указанных полос поглощения свидетельствует о дезаминировании азотистых оснований ДНК и РНК и насыщении двойных связей пиримидинов. [c.96]

Электронные переходы полипептидных и нолинуклеотидных цепей и, тем самым, белков и нуклеиновых кислот расположены в ультрафиолетовой области спектра. Полосы поглощения пептидной связи —СО—NH— лежат в области 185—240 им, здесь же и в более коротковолновой области расположены полосы алифатических боковых цепей аминокислотных остатков. Ароматические остатки Трп, Фен, Тир имеют полосы поглощения в области 280 нм. Азотистые основания в нуклеиновых кислотах поглощают свет в области 260 нм. Таким образом, белки и нуклеиновые кислоты бесцветны, они не поглощают видимый свет. [c.140]

Хуанг [129] изучал адсорбцию СО на медной форме цеолита У в отсутствие и в присутствии азотистых оснований. Цеолиты с однозарядными катионами меди автор работы получал восстановлением двузарядных катионов меди в цеолитах окисью углерода при 400° С. При комнатной температуре наблюдалось образование комплексов Си" —СО. Считается, что ионы меди, образующие эти комплексы, располагаются в гексагональных призмах или в содалитовых ячейках, тогда как молекулы СО занимают места в больших полостях. В тех опытах, в которых до напуска окиси углерода на цеолит подавали аммиак, этилендиамин или пиридин, полоса, приписываемая колебанию связи углерод — кислород в комплексе Си -СО, сдвигалась в область более низких частот. Очевидно, добавление оснований приводит к перемещению ионов меди в большие цолости, а это меняет характер взаимодействия меди с окисью углерода. В случае адсорбции аммиака добавление СО приводит к появлению полосы, которая быстро исчезает при вакуумировании, а после повторного напуска СО в спектре возникает та же полоса, которая наблюдается в спектре окиси углерода, абсорбированной в отсутствие NHg. При добавлении пиридина или этилендиамина полосы поглощения СО не появляются до тех пор, пока концентрации этих оснований не будут снижены вакуумированием. Полученные результаты можно также объяснить тем, что молекулы СО и азотистых оснований конкурируют друг с другом, стремясь войти в число молекул, координируемых ионами меди, и это вызывает смещение частоты колебания связи углерод — [c.236]

Олефины. Исследованию адсорбции олефинов на цеолитах посвящено довольно много работ. Олефины представляют большой интерес в том отношении, что по своей основности они превосходят насыщенные углеводороды, но уступают азотистым основаниям, на которых мы остановимся позднее. В первых работах Картер и др. [152] адсорбировали этилен при 10 мм рт. ст. и комнатной температуре на цеолитах Li-, Na-, K-, Ag-, a-, Ba- и dX, вакуумированных при 450° . Вначале были сняты спектры образцов после установления адсорбционного равновесия, а затем проведены наблюдения за изменениями в спектрах в процессе откачки избытка этилена. На тех же самых образцах цеолитов проводили калориметрическое определение теплот адсорбции. Признаков, указывающих на диссоциацию "или полимеризацию молекул этилена, замечено не было, поэтому можно допустить, что этилен адсорбировался в молекулярной форме. Во всех спектрах присутствовали полосы валентных колебаний связи С—Н в области 3100 см , валентных колебаний связи С=С при 1600 см и полосы деформационных колебаний в области 1500 см . Поскольку последние две полосы обычно запрещены в ИК-спектре, их появление в виде интенсивных контуров может быть результатом сильного взаимодействия этилена о каркасом цеолита. Все молекулы этилена, кром дсорбированных на Ag-, d- и aY, удаляются после вакуумирования при комнатной температуре, поэтому можно считать, что они представляют собой физически адсорбированный или слабо хемосорбированный этилен. С кадмиевой и серебряной форм цеолита этилен можно удалить только при нагревании при 100 и выше 200° С соответственно. Типичный спектр образца AgY с адсорбированным этиленом показан на рис. 3-59. [c.250]

С целью изучения распределения азотистых оснований по экстракционным [(К-1)э и (К-3)э1 и остаточным [(К-3)о1 продуктам были получены их масс-спектры, результаты обработки которых представлены в табл. 5.9. Общими изобарными классами для всех концентратов являются соединения, состав которых можно выразить эмпирической формулой СпНап+гХ, где X = К, N3 и КОг- В соответствии с данными потенциометрического титрования такими основаниями могут быть производные пиридина, тиазола и пиридинокарбоновой кислоты с карбоксильной группой, непосредственно не связанной с ближайшим к атому азота углеродом ароматического кольца 83]. Максимум в распределении изобарных серий для трех концентратов приходится на [c.159]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

ЯМР (ПМР), флюоресцентной и масо-сшектрсяютрии определяется возможностями того или иного 1Ютода. Например, флюоресцентные и УФ-спектры используются для идентификации полициклических ароматических углеводородов [16,18-20,261, ПМР-спектры - для нафталиновых [9,26], ИК-спектры - для определения структурного состава углеводородов [4,10,16,18,19], масс-спектрометрш при высоких и низких энергиях ионизирующих электронов - для группового состава концентратов азотистых оснований, а также числа и длины заместителей [3,5,8,9,19,25]. [c.5]

Ультрафиолетовые спектры часто применялись для характеристики широких фракций гетероциклических соединений и азотистых оснований и для идентификации индивидуальных соединений типа пиридинов, бензопиридинов, хинолинов, индолов, карбазо-.яов. беняокяпбячолов и т. п Полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра являются классическим методом идентификации порфиринов в нефтях и их фракциях. [c.262]

Имеются принципиальные различия характера изменений состава газовой фазы в источнике ионов в процессе испарения образцов. Фракционирование полностью испаряющихся в ионный источник нефтяных смесей оказывается незначительным. Если для оценки состава газовой фазы источника ионов в различные моменты испарения образца использовать групповые аналитические характеристики — суммы иптеиснвпостей гомологических рядов характеристических ионов [8] и средние молекулярные массы соответствующих классов соединений, а интегральный масс-спектр рассматривать как спектр стандартного образца , то для начальных и конечных участков кривой испарения (рис. 1, 1) отклонения средних молекулярных масс не превышают 7 отп.%, а характеристических сумм — 15 отн.%. Для области максимума полного ионного тока эти отклонения не превышали 3 отн.%. При оценке воспроизводимости групповых характеристик, полученных из масс-спектров (концентраты ароматических углеводородов и азотистых оснований из фракций 180—360, 350—400 и 350—540 °С) в максимумах полного ионного тока при линейном повышении температуры ампулы с образцом с различной скоростью (3—7 град/мин), стандартное отклонение состави- [c.116]

Установлена линейная зависимость между величиной растворимости GHF2 I и Av — смещениями полосы OD-связи в инфракрасном спектре СгНбОО, а также между ДЯ — теплотами смешения электронодонорных жидкостей с хлороформом и Д /. Существование последней зависимости позднее подтвердили также Сирлес, Тамрес и Барроу [84—86] на примере простых и циклических эфиров, лактонов, кетонов, сульфоксидов и азотистых оснований. Заметим, что точки для веществ, относящихся к разным классам азотистых оснований, ложатся на общую прямую, которая выражается уравнением [c.290]

Если каждая молекула ДНК действительно состоит из двух полимерных цепочек, рассуждали одни, и эти цепочки связаны друг с другом слабыми нековалентными силами, то они должны расходиться при нагревании раствора ДНК, что можно четко зафиксировать в опыте. Если азотистые основания в ДНК действительно образуют друг с другом водородные связи, рассуждали другие, то это можно проверить, измеряя спектры ДНК в инфракрасной области или исследуя скорость обмена обычного (легкого),водорода на тяжелый (дейтерий). Если внутри двойной спирали и впрямь запрятаны азотистые основания, рассуждали 1ретьи, то можно выяснить, действуют ли на ДНК те вещества, которые способны реагировать только с этими, запрятанными группами. И эти, и многие другие опыты былн поставлены. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология