получение декарбонилирование

Водяной пар, увлекающий фурфурол из реакторов, конденсируется и из конденсата при ректификации выделяется чистый фурфурол. Последний используется, например, для селективной очистки машинных масел или подвергается каталитическим реакциям окисления, восстановления или декарбонилирования для получения большого количества различных продуктов малеинового ангидрида, фурана, фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спирта, метилфурана, пирослизевой кислоты и т. д. [c.416]

Получение из фурфурола путем его декарбонилирования до фурана, гидрирования фурана до тетрагидрофурана и карбонилирования последнего до адипиновой кислоты [c.86]

Если реакция протекает по этой схеме, должен наблюдаться изотопный эффект на атомах углерода. Отсутствие изотопного эффекта при декарбонилировании трифенилуксусной кислоты, меченной углеродом-14 в положении 2, показало, что разрыв связи между атомами углерода не определяет скорости реакции. На основании полученных данных было сделано заключение о суще ствовании более сложного механизма реакции. Общая схема реакции может быть представлена следующим образом [c.258]

Получение альдегидов термическим декарбонилированием а-оксикарбоновых кислот в присутствии двуокиси углерода з [c.64]

Процесс парофазного декарбонилирования фурфурола в фуран, являющийся первой стадией получения тетрагидрофурана одностадийным методом проводится на восстанавливаемом водородом катализаторе, состоящем из смеси окислов марганца, цинка и хрома при 400—450° С и избытке воды [c.177]

Проведено декарбонилирование и дегидрохлорирование полученного кетона, все выделенные при этом ангидриды переведены в соответствующие кислоты и их диметиловые эфиры. [c.63]

С другой стороны, доноры водорода весьма полезны при осуществлении некоторых процессов окислительного деалкилирования,- а также окислительного декарбонилирования и декарбокси-лирования, когда они, не препятствуя отщеплению функциональной группы, предотвращают дальнейший окислительный распад образовавшегося углеводородного радикала, например при получении пиридина контактным окислением 2-пиколина, в процессах окислительного декарбоксилирования бензойной кислоты до бензола и окислительного декарбонилирования фурфурола в фуран. [c.33]

Но мере течения этой реакции наблюдается поглощение при 5,72 мк. Эта полоса указывает на присутствие комплекса металла с ацилом. Полагают, что при внедрении СО по связи никель — аллил образуется промежуточное соединение зH5 ONi( O)2X. Попытки стабилизировать это промежуточное соединение, образуя монотрифенилфосфиновый ко мплекс, привели к получению декарбонилированного продукта следующего строения [c.113]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Это исключение получило свое объяснение в результате исследования каталитического разложения ал[.долей, полученных из различных а-замещенных альдегидов [8]. Из табл. 4 видно, что основным продуктом разложения альдолей, не содержащих подвижных атомов водорода, является исходный альдегид в то же время альдоли с подвижными атомами водорода подвергаются реакции декарбонилирования-дегндрирования с образованием кетонов. Таким образом, препятствия превращению [c.226]

Многие из этих ацильных комплексов металлов обладают высокой реакционной способностью и могут подвергаться перегруппировкам, декарбонилированию или восстановлению (см. разд. 15.6.3.6 и 15.6.3.7). Ацетилродиевый комплекс (12), полученный из трис-(трифенилфосфин)хлорородия (9) и ацетилхлорида, перегруппировывается в комплекс метилродия (13) (схема 72) [102]. [c.262]

Весьма реакционноспособный комплекс Уилкинсона [трис(трифенилфосфин) родийхлорид] является активным декарбонили-рующим агентом, способным превращать ацилхлориды в галоген-органические соедпнения, а альдегиды — в углеводороды (схема 501). Образующийся прп этом карбонильный комплекс родия (174) весьма стабилен. В условиях этой реакции некоторые органические галогениды распадаются на олефин и галогеноводород. Декарбонилирование обычно используют только для получения арилгалогенидов из ароилгалогенидов [252]. На реакции декар-бонилирования основан удобный метод синтеза дейтерированных алканов из дейтерированных альдегидов (схема 501) [533. [c.378]

В противоположность термическому декарбонилированию Fe (СО) 5 в присутствии бутадиена, приводящему к получению т -бутадиен (трикарбонил) железа, фотохимическое замещение идет дальше с образованием бис (т -бутадиен ) карбони лжелеза. [c.2002]

Давно известный метод получения кумалиновой кислоты при взаимодействии яблочной кислоты с горячей серной кислотой иллюстрирует этот подход к синтезу 2-пиронов. Декарбонилирование яблочной кислоты приводит in situ к образованию формилуксусной кислоты, которая одновременно выступает в дальнейшей конденсации в качестве как 1,3-альдегидокислоты, так и второй карбонильной компоненты [76]. Декарбоксилирование кумалиновой кислоты до сих пор используется как метод синтеза незамещенного [c.215]

Фураны [1] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде соединение — имеет большое практическое применение в качестве предшественника широко применяемого растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). Фуран получают декарбонилированием в газовой фазе фурфурола (2-формилфурана, фуран-2-карбоксальдегвда), который производят в больших количествах действием кислот на растительное сырье, главным образом на овсяные отруби или овсяные хлопья. Таким образом он и был впервые получен в 1831 г., и его название происходит от латинского слова furfur, что означает отруби впоследствии в 1870 г. отсюда возникло и название фуран. [c.379]

Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [[4 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. /-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярного углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером [c.452]

Во всех рассмотренных случаях перегруппировке подвергались радикалы, образованные в результате декарбонилирования альдегидов. Однако радикалй, полученные другими способами, тоже могут перегруппировываться. Например, при обработке хлористого неофила реактивом Гриньяра в присутствии бромистого кобальта получается смесь, содержащая трет-бутил-бензол, изобутилбензол, 2-метил-3-фенилпропен-1, 2,3-ди-метилстирол, а также димеры. Предложенный ниже механизм объясняет образование этих веществ [6] [c.258]

Первичным продуктом здесь является пара синглетных радикалов, находящихся в клетке из молекул растворителя, которые рекомбинируют с образованием продукта перегруппировки [202] в спектре Н-ЯМР наблюдаются сигналы ХИДПЯ. Арилоксиацетоны подвергаются сходному процессу [203]. В синтетическом отношении достоинства реакции нивелируются в силу существования альтернативных путей, включающих декарбонилирование и декарбоксилирование. Тем не менее она используется для получения эпоксида из 2 -гидроксихалкона, позволяя избегать окислительных условий [204], что является одним из возможных подходов к получению промежуточных соединений реакции Дльгара — Флинну— [c.248]

Реакцию удобно инициировать термическим разложением ди-бензоилпероксида или азобисизобутиронитрила [чтобы получить радикал Х- см. уравнение (96)]. Приведенный пример иллюстрирует прекрасный способ получения 7-кетокислот гидролизом и декарбоксилированием продукта присоединения (44). Теломеризация обычно не протекает, и сопряженные олефины дают хорошие выходы аддуктов 1 1 [143]. Декарбонилирование промежуточных ацильных радикалов может препятствовать желаемой реакции, особенно при температурах выше 100°С декарбонилирование всегда является важной побочной реакцией для таких альдегидов, как пивальдегнд [уравнение (101)]. Ацильные радикалы [c.525]

Один из методов получения фурана основан на декарбонили-ровании фурфурола в присутствии катализатора [1]. Синтез фурана, в основе которого лежит метод декарбонилирования, разработан Д. 3. Завельским, В. Н. Соколовой и И. А. Синициной [2] и состоит из следующих основных стадий ректификация технического фурфурола декарбонилирование фурфурола и конденсация непрореагировабшего фурфурола выделение фурана из контактных газов ректификация фурана-сырца. [c.273]

Очень мало изученное гидрирование озонидов приводит к об разованию различных альдегидов или кетонов и NiO . Так, в частности, ведут себя озониды ноненов, полученных путем дегидратации метилэтилнеопентилкарбинола. Реакция протекает бурно при 35°. Выход альдегидов и кетонов составляет около 75%. В отдельных случаях выход карбонильных соединений, вследствие гидрогенизации или декарбонилирования, является весьма низким (8—10% от теоретического), например озонид винил-циклопропана . [c.87]

Все методы синтеза производных Ц. сводятся ио существу к получению их из производных циклопропена напр., декарбонилированием цпклопропенкар-боновых к-т плп реакцией гпдрпдпого перемещения [c.428]

Необходимо также упомянуть значение описываемой реакции для синтеза таких соединений, как липоновая кислота — биологически важное соединение, являющееся коферментом при окислительном декарбонилировании пировиноградной кислоты [68] и полиеновых дикарбоновых кислот с четным и нечетным числом сопряженных двойных связей (получен, в частности, природный кортикроцин) [50, 55, 56, 66]. [c.187]

Разработаны газохроматографические методы контроля процессов декарбонилирования фурфурола, гидрирования фурана (в тет-рагидрофуран) и состава циркулирующих и отходящих газов, а также хроматографические методы количественного анализа состава реакционной смеси, состоящей из окиси пропилена, тетрагидрофурана и диэтиленгликоля, в процессе синтеза сополимера экзо-г ис-3,6-эн-доксотетрагидрофталевого ангидрида (аддукт) в процессе получения динатриевой соли экзо-г ис-3,6-эндоксогексагидрофталевой кислоты, Л -метил-5-метилпирролидона-2 и продуктов, получающихся при восстановительном аминировании левулиновой кислоты. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология