Титан каталитические свойства

Титан является первым (в ряду Ti—Zn) из переходных металлов четвертого периода, каталитические свойства окислов которых сравнительно детально исследованы в реакции окисления СО. Каталитическое действие окислов переходных [c.220]

Мы, конечно, учитывали, что торий, с одной стороны, цирконий и титан, с другой, несмотря на близость расположения в периодической системе элементов, несколько различаются и по химическим и по каталитическим свойствам [3], однако ни двуокись циркония, ни двуокись титана практически до сих пор не были исследованы в качестве промоторов кобальтового катализатора синтеза углеводородов из СО и Нз. Некоторые попытки в этом направлении не дали положительных результатов [4]. [c.156]

Растущие цепи имеют относительно большую продолжительность жизни, и при поочередном введении сомономеров в каталитическую систему (например, четыреххлористый титан — триэтилалюминий в гептане) можно произвольно управлять ростом и чередованием рядов отдельных мономеров. По своим свойствам такие продукты отличаются от смесей гомополимеров и от классических статистических сополимеров. Перспективы их использования в технике пока еще не совсем ясны. [c.59]

Компоненты таллового масла при высокой температуре агрессивны по отношению к материалу оборудования. Продукты коррозии могут оказать каталитическое действие на термическое разложение компонентов таллового масла, они загрязняют продукты ректификации и снижают их цветность. Менее всего на свойства жирных кислот влияет титан. При температуре [c.125]

Топчиев и сотр. [148 провели сравнительную полимеризацию фурана, а-метилфурана и тиофена при помощи каталитической системы металлалкил— четыреххлористый титан и нашли, что в сравнимых условиях тиофен образует полимеры с меньшим выходом, чем фуран и а-метилфуран. Авторы объясняют это ослаблением диеновых свойств, идущим параллельно с изменением степени ароматичности, при замене атома кислорода на атом серы. [c.185]

Направления дальнейших исследований. Обширный класс интерметаллических соединений, особенно очень стабильных Бруеровских соединений, представляет интерес для широкого применения в катализе, особенно в области получения синтетического топлива. Так, появляется возможность приготовления нанесенных интерметаллов, которые имеют необычно высокую термическую и химическую стойкость, комбинацией металлов группы УП1 с титаном, стронцием, гафнием, ванадием, ниобием, таллием, хромом, молибденом и вольфрамом. Из-за очень сильных взаимодействий, возникающих при образовании данных соединений, ожидается, что спекание будет существенно уменьшено. Такие сильные взаимодействия, по-видимому, модифицируют электронные и каталитические свойства металла группы УП1. В некоторых случаях это может приводить к ухудшению каталитических свойств. Например, для 2гР1з интенсивное изъятие электронов атомами циркония делает платину заметно истощенной по электронам, а поэтому менее металлической, чем платина нулевой валентности. Такое чрезмерное взаимодействие можно уменьшить или регулировать использованием в качестве второго элемента металла, расположенного -справа или слева от циркония (например, молибдена). [c.139]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

Скелетный никелевый катализатор быстро дезактивируется в присутствии паров воды под давлением [327]. После обработки иарадп воды при 300°С катализатор сохраняет около 8—10% начально активности. Размеры кристаллов увеличиваются при этом в 1,3 —1,7 раза в результате протекания процесса рекристаллизации. Однако снижение активности обусловлено не только уменьшением величины поверхности, но и изменением состава поверхностного слоя катализатора. Никель окисляется до закиси, которая в присутствии паров воды легко взаимодействует с окисью алюминия с образованием твердого раствора, что приводит к изменению каталитических свойств. Катализатор почти полностью восстанавливает свою активность, если окислить его воздухом при 350°С и затем восстановить водородом при той же температуре. Для повышения усто11чивости катализатора в состав его вводят титан, бром, бор. Наибольшую стабильность проявили два катализа тора, содержащие первый— 1,8% Сг и 0,1 %В, второй — [c.74]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Сравнительно недавно была изучена кинетика полимеризации в присутствии системы треххлористый титан — триэтилалюминпй, обладающей каталитической активностью в полимеризации пропилена [72]. Эта полимеризация является истинно каталитическим процессом гетерогенного характера и протекает с участием алкилметалла и специфической твердой кристаллической фазы галогенида элемента переменной валентности в низшей степени окисления, т. е. обладающей максимальными электроположительными свойствами. Скорость реакции остается постоянной во времени. В установившемся режиме эта реакция характеризуется линейной зависимостью скорости от содержания треххлористого титана и парциального давления пропилена. Энергия активации реакции лежит в пределах 12—14 ккал г-мол. [c.290]

Известно, что как свойства полиэтилена низкого давления [194], так и технология его получения имеют определенные преимущества по сравнению с продуктом высокого давления. В то же время промышленная реализация каталитического способа получения полиэтилена связана с некоторыми трудностями, обусловленными, в частности, загрязнением полимера остатками катализаторов и продуктами их разложения содержание этих примесей в полимере сказывается на некоторых его свойствах и ухудшает качество продукта. При полимеризации этилена, например, в бензине галоша в качестве катализатора используют распределенные в жидкой фазе триэтилалюминий и четыреххлористый титан в молярном соотношении А1(С2Н5)з Т1С14 =1 1 [195]. [c.77]

Методы приготовления окиси титана обсуждались также Бишо-фом и Эдкинсом [22], которые пришли к следующему выводу свойства поверхности, влияющие на относительную каталитическую активность, очевидно, определяются не только размером и формой радикала, связанного с титаном при переходе соединения в твердое состояние, но также механизмом гидролиза и дегидратации исходного вещества. [c.172]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

Метод фирмы abot orp. состоит в полимеризации этилена под давлением 18—31 ат и при температуре 80°С в атмосфере инертного по отнощению к процессу газа в присутствии каталитической системы, полученной обработкой силикагеля четыреххлористым титаном с последующей добавкой алюминийалкила [60]. Реакцию проводят в растворе алифатических углеводородов. В стадии разработки находится новый перспективный метод радиационной полимеризации этилена, который при современном уровне техники сможет в ближайшие годы конкурировать с существующими способами производства полиэтилена. По этому методу в основном получают полиэтилен высокой плотности, обладающий хорошими диэлектрическими свойствами. В Мичиганском университете на основе исследований, проведенных на опытной уста- i новке мощностью 27 т/год, была произведена оценка затрат на полиме- ризацию этилена при облучении различными источниками радиации. j Оказалось, что экономически наиболее выгодным является использова- ние отработанного ядерного топлива. Однако, если учитывать период i полураспада, т. е. исходить из срока замены источника радиации, то I преимущество окажется на стороне цезия-137 [61]. [c.156]

В настоящее время титан и его сплавы почти не находят применения при изготовлении аппаратуры для производства пергидроля, что, по-видимому, объясняется отсутствием достоверных данных, об их коррозионной стойкости в растворах перекиси водорода и способности катализировать ее разложение [1]. Между тем по своим физико-механическим свойствам эти сплавы могли бы применяться для этих целей и заменить хотя бы часть дефицитной стали Х18Н10Т, расход которой для аппаратурного оформления крупно-тоннажных производств очень велик. Однако это возможно лишь при отсутствии значительного каталитического влияния поверхности титана или его растворимых продуктов коррозии на разложение перекиси водорода. Поэтому определение совместимости титановых сплавов с растворами перекиси водорода представляет несомненный интерес. [c.123]

Новым видом электродных материалов являются многослойные аноды с каталитическим активным слоем окислов металлов платиновой группы. Основой таких аноДов являются металлы, образующие при анодной поляризации окисные пленки, которые обладают запорными свойствами тантал, ниобий, цирконий и чаще всего титан. Особенно высокое перенапряжение выделения кислорода наблюдается на окиснородиевых танталовых анодах [101], благодаря чему Их можно применять для окисления наиболее трудноокисляе-мьгх органических соединений, например алифатических и ароматических углеводородов. . [c.36]

Одним из важнейших свойств галоидсодержащих мономеров является их способность принимать участие в реакциях ограничения цепи при полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Это проявляется настолько ярко, что они сравнительно часто используются в качестве высокоэффективных регуляторов молекулярного веса поли-а-олефинов. ВХ при полимеризации пропилена на системе Ti l3(5e=6,5 в к-гептане действует как агент передачи цепи с величиной константы скорости 2,5-10" молъ1л -сек [877—879]. Повышение концентрации ВХ уменьшает скорость полимеризации, молекулярный вес полипропилена и увеличивает количество атактической фракции в полимере [877, 878]. Особенно активны в реакциях ограничения цени аллил-галогениды, которые часто используются в качестве регуляторов молекулярного веса полиэтилена и других полиолефинов при полимеризации на титан- и ванадийсодержащих каталитических системах [880—883]. [c.170]

Аналогично влияют примеси и на процесс полимеризации изо-прена в растворе углеводородов под действием каталитической системы четыреххлористый титан + триалкилалюминий. Наличие некоторых примесей отрицательно сказывается на процессе полимеризации, резко снижает молекулярный вес каучука и прочностные свойства его вулканизата. Кроме того, наличие микропримесей в исходных продуктах в определенных условиях приводит к сшиванию полимера и появлению хрящей в каучуке. Поэтому для предотвращения гелеобразования и забивок полимеризаторов содержание примесей в изопрене не должно превышать установленных пределов. [c.365]

Интерес представляют электроды, на которых выделение водорода в значительной мере является каталитической реакцией. Такие электроды могут быть изготовлены из натрий-воль-фрамовой бронзы. Наиболее активной оказалась бронза, имеющая состав Nao,65WOз. Электрод частично ведет себя как полупроводник. При электролитическом выделении водорода элек-трокаталитическими свойствами обладает также графит. Деиоляризацион-ные свойства графита возрастают, если его подвергнуть металлизации. Для снижения кислородного перенапряжения рекомендуется в качестве анодов применять никель, легированный иридием, рутением, вольфрамом или титаном. [c.39]

В последнее время приобретают все большее значение органические соединения, содержащие титан. Например, пр1- полимеризации пропилена используется большая каталитическая активность систем такого строения Т (—О—СНа—СНз—СНз)4 ИС или СеНаТ (ОСН2СН2СНз)д. В состав многих полимеров входят производные титана, связанные не с углеродом, а с кислородом или другими элементами. К таким соединениям относятся чрезвычайно интересные по своим ценным свойствам полиорганотитансилоксаны, общая формула которых [c.499]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия нри молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243[. Эквимолярная смесь диэтилалюминийхлорида и четыроххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглеровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получепия полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223[. При отношениях выше [c.124]

Как известно, использование каталитической системы металлалкил — четыреххлористый титан дало возможность получить ряд новых полимеров, которые обладают рядом важных в практическом отношении свойств. Поэтому нам представлялось целесообразным исследовать нолимериза- [c.227]

Исследуя изменения свойств смесей тетрахлорида титана и металлоорганических соединений. Фридлендер и Ойта[60] показали, что образуются алкилы титана. Однако ими было также показано, что тетрахлорид титана ведет себя по-разному в смесях с бутиллитием и триалкилалюминием. В смесях с бутиллитием при низких соотношениях Ы Т1 в некоторой степени происходит восстановление титана до трехвалентного, а при соотношении Ы Т1 больше 4 1 титан только четырехвалентен. В смесях с алкилами алюминия титан в основном находится в трехвалентном состоянии. Колориметрические измерения показывают, что при соотношении Ь Т1 2 1—4 1 в смеси присутствуют какие-то вновь образовавшиеся металлоорганические соединения, по-видимому, алкильные соединения титана или комплексы соединений титана с бутиллитием. В смесях, содержащих алкилы алюминия, присутствие других металлоорганических соединений было обнаружено только при соотношении А1 Т1 выше 1 1. При соотношениях ниже 1 1 происходит либо полное разрушение триалкилалюминия, либо образуется неактивный комплекс. При соотношении выше 2,5 1 алкил алюминия находится в смеси в избытке. Установлено также, что восстановление не является необходимым условием каталитической активности. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология