реакция с метилиодидом

Моноалкилпроизводные пиррола (по атому углерода) не удается получить прямой реакцией пиррола с алкилгалогенидами как в результате катализируемого кислотой Льюиса алкилирования, так и в отсутствие катализатора. Пиррол не вступает в реакцию с метилиодидом при температурах ниже 100 С, однако при температурах выше 150 С в результате серии превращений образуется сложная смесь, состоящая главным образом из продуктов полимеризации и некоторого количества полиметилированных производных пиррола. Более реакционноспособный аллилбромид реагирует с пирролом при комнатной температуре, однако в результате этого взаимодействия образуется смесь различных аллилпирролов (от моно- до тетразамещенных) одновременно с продуктами олигомеризации и полимеризации. Наиболее гладко пиррол моноалкилируется сопряженными енонами, содержащими уходящую группу в р-положении [46]. [c.317]

На скорость образования четвертичных солей оказывают влияние также и другие факторы. Например, все диазины взаимодействуют с метилиодидом медленнее, чем пиридин. Пиридазин, хотя и представляет собой наиболее слабое среди диазинов основание по сравнению с пиридином (pAi 2,3), реагирует с метилиодидом быстрее, чем другие диазины. Связано это с проявлением а-эф-фекта , т. е. увеличением нуклеофильности в результате взаимного отталкивания неподеленных пар электронов двух непосредственно связанных атомов азота [5]. Скорости реакций с метилиодидом пиридазина, пиримидина и пиразина относительно пиридина составляют 0,25, 0,044 и 0,036 соответственно. [c.34]

Для защиты карбоксильной группы используются сложные эфиры, расщепляемые катализируемыми основаниями реакциями отщепления. Простыми примерами здесь служат производные сульфонов (41) и сульфониевых солей (42) оба этих производных расщепляются в мягких щелочных условиях по схеме р-элиминации [ср. (21)] [35]. Интересные возможности связаны с образованием этих сложных эфиров на более поздних стадиях синтеза путем окисления или реакцией с метилиодидом более устойчивого метил-тиоэтилового эфира (43) (схема (18) . Таким путем в процессе создания пептидной связи в щелочных условиях уменьщается риск преждевременного открытия концевой карбоксильной группы. [c.381]

Пиррилмагнийгалогениды реагируют с электрофилами в неполярных растворителях с образованием в основном 2-замещенных, хотя также часто получаются 3- и дизамещенные соединения. В качестве примеров можно привести преимущественное образование 2-метилпиррола в реакции с метилиодидом и другими метилирующими агентами и пиррол-2-карбоксальдегида - в реакции с этилфор-миатом. Удобный способ получения 2-ацилпирролов основан на подобном типе замещения (рис. 6.6). [c.239]

Глю и Мелвин-Хьюз [32] нашли, что в случае реакции с ме-тилфторидом энергия активации меньше, нежели в случае реакции с метилиодидом. Кроме того, Мелвин-Хьюз [28] указывает, что расчет полной энергетической поверхности приводит к энергии активации, равной нулю для реакции между ионом гидроксила и галоидными алкилами в газовой фазе. По-видимому, растворитель сильно замедляет эти реакции, так что весьма быстрые в газовой фазе реакции становятся измеримыми в растворе. Мелвин-Хьюз обсуждает гипотезу, в соответствии с которой в случае реакций между анионами и дипольными молекулами энергия активации соответствует выходу иона из сольватной оболочки. В этом случае основной вклад в энергию активации должен соответствовать переориентации и перегруппировке сольватирующих ион молекул, а его величина должна зависеть от характерных свойств иона и растворителя однако энергия активации может также зависеть от свойств той полярной молекулы, с которой ион реагирует в период или после выхода из сольватной оболочки. [c.63]

Рассмотрев для проверки своих предположений реакцию Меншуткина, Хиншелвуд, Лейдлер и Тимм [353] показали в соответствии с их первым допущением, что при переходе от слабого основания (пиридин) к сильному (триэтиламин) энергия активации падает, а при переходе от метилиодида к изопропил-иодиду. Е растет. Немного позже Лейдлер установил, что заместители, ослабляющие основание, увеличивают энергию активации образования четвертичных солей аммония ,357]. Попытки рассмотрения правила б (см. стр. 1П), которое позволяет нам интерпретировать изменение в энергии активации, когда для данного иодида мы переходим от одного основания к другому или для данного основания от одного иодида к другому [353, стр 854], лишь уточнили влияние строения алкилиодидов и азотных оснований на энергию активации реакции Меншуткина. Так, оказалось, что изменение (природы —В. К.) основания обусловливает меньшее изменение энергии активации в реакции с изопропилиодидом, чем в реакции с метилиодидом и аналогично изменение Е при изменении иодида является меньшим для реакций с пиридином, чем для реакций с триэтиламином [354, стр. 861]. [c.112]

Так, в 1942 г. американские химики А. Сэффер и Т. Дэвис показали, что возможности для реакций радикалов с этилиодидом более многочисленны, чем для реакции с метилиодидом [178, стр. 2043]. [c.78]

Пентаметиловый эфир о-глюкозы можно получить аналогично, например, реакцией с метилиодидом и оксидом серебра в яегидроксильных растворителях. Разбавленная соляная кислота гидролизует только гликозидную (ацетальную) группу, и таким образом пентаметиловый эфир превращается в тетраме-тиловый эфир (рис. 11.9). [c.254]

II реакция с метилиодидом идет только по атому азота у п1елоч-ных солей имеется лишь слабая тенденция к реакции [106], особенно в -положение. Для литиевых солей она выражена несколько сильнее, чем для натриевых и калиевых солей, но эта тенденция может быть снята проведением реакции в диполярно ионизованном растворителе. Кроме отмеченного выше различия имеются и другие аспекты реакционной способности индолил-анио-нов, которые влияют на соотношение образующихся продуктов [c.520]

А. Ф. Платэ и Р. И. Савельева изучили эту реакцию применительно к циклическому олефину—1-метилциклопентену-1 [225]. Найдено, что реакция с метилиодидом в присутствии РЬО протекает лишь под давлением. При 170° С и соотношении реагентов 1 1 образуется 7,3 /о 1,2-диметилциклопентена при 220—240° С и соотношении олефин метилиодид 1 1,25 выход этого углеводорода снижается до 4,6% кроме того, выделен еще, по-видимому, 2,3,3-триметилциклопентен-1 с выходом 3,0%. При температуре же 270° С образуется сложная смесь углеводородов, из которой не удалось выделить индивидуальных соединений [c.97]

Рис. 8.11. Кинетические кривые расхода триэтиламина в реакции с метилиодидом в замороженных растворах в бензоле [( 2H5)3N]o=[ H3I]o=0,2 M

Справочник химика 21

Химия и химическая технология