Фюрст

Восстановление эпоксидов алюмогидридом лития гладко приводит к диаксиальному продукту согласно правилу Фюрста— Платтнера (см. разд. 26.1.8.2). При восстановлении метил-2,3-ан-гидро-4,6-0-бензилиден-а-аллопиранозида (39) получен соответствующий 2-дезоксигексопиранозид (41 Х = Н), тогда как соответствующий маннопиранозид (38) превращался в этих условиях в 3-дезоксипиранозид (40 Х = Н) с высоким выходом. [c.190]

Согласно ЭТОМУ методу, 30 мл метилового спирта встряхивают с 30 мл раствора йода и йодистого калия (4 г йода и 20 г йодистого калия в 1000 мл раствора). После стояния раствора в течение 6 мин. определяют колориметрически количество образовавшегося йодоформа. Фюрст [667] показал, что, применяя 0,5%-ный раствор карбазола в серной кислоте и используя для сравнения пробирку или предметное стекло, можно установить присутствие в метиловом или этиловом спирте всего лишь 10 мг формальдегида. Этим методом могут быть определены вещества, отщепляющие формальдегид. [c.307]

Недавно Фюрст и Нитш исследовали абсорбцию кислорода и азота водой при весьма малом времени контакта фаз [43]. Они обнаружили поверхностное сопротивление, хотя оно было очень малым (2— [c.386]

При открытии и идентификации недавно выделенного Мейером и Фюрстом [31] из Digitalis purpurea L. дигицитрина метод ХТС оказался весьма ценным вспомогательным средством. На слоях силикагеля Г с растворителем бензол — этилацетат (75 + 25) были получены следующие величины hRf [c.376]

Майер и Фюрст [31] для обнаружения дигицитрина и производных проводили опрыскивание 0,5%-ным водным раствором перманганата калия и получали желтые зоны на фиолетовом фоне. Согласно Резнику и Эгеру [45], для обнаружения фенольных о-дио-ксигрупп в кумаринах, флавоноидах и производных коричной кислоты весьма пригоден реактив Бенедикта. Нефлуоресцирующий кумарин обнаруживают после слабого опрыскивания 1 н. натриевой щелочью. Образуется натриевая соль кумариновой кислоты, дающая интенсивную желтовато-зеленую флуоресценцию. После опрыскивания 1 н. соляной кислотой обнаруженные таким образом вещества можно экстрагировать в их первоначальной лактоновой форме хлороформом, соскоблив слой с пластинки. [c.381]

В табл. 2 приведены величины поверхности платины некоторых пла-тино-углеродных катализаторов, полученные с помощью хемосорбции кислорода по методу Вайденбаха и Фюрста [3] после восстановления платины. [c.129]

Эпоксиды, легко образующиеся из этиленовых соединений (см. стр. 492), приводят к/яракс-производным, в которых противоположные группы имеют тенденцию располагаться в двух соседних аксиальных положениях. Это наблюдение подтверждает правило Фюрста — Платтнера, по которому раскрытие эпоксициклогексе-нов происходит таким образом, что вновь образовавшиеся связи С—ОН и С—2 располагаются аксиально (ж). Полученная по этому правилу конформация не обязательно наиболее стабильна она может затем измениться. [c.499]

Частоты поглощения связей С—О в соединениях с циклогексановыми кольцами, спиртах, ацетатах и простых метиловых эфирах тесно коррелируют со стереохимией этих соединений. В работе Фюрста и др. [57], а также в работах других авторов [38, 56, 107] было показано, что в 2-, 3- и 4-оксистероидах частота валентных колебаний С—О несколько выше при экваториальном расположении оксигрупп (— 1040 см ), чем при аксиальном расположении (996—1036 см ). Аналогичные результаты были получены для связей С—В и С—С1 [47], а также для связи С—О в простых метиловых эфирах [97]. Однако в случае 3-окситритер-неноидов [3], которые отличаются от стероидов только наличием гел(-диметильной группы у С-4, частота С—О аксиальных групп (1063—1069 см ) выше, чем экваториальных (1025—1040 см ). Поэтому следует с осторожностью подходить к использованию этой полосы при стереохимических исследованиях. Хотя небольшое различие в частоте валентных колебаний О-Н (см. стр. 171) обнаружить значительно труднее, тем не менее оно, вероятно, более надежно при установлении экваториального или аксиального расположения гидроксильных групп, чем упомянутое выше поглощение в области более низких частот. [c.198]

Частоты поглош ения связей С—О в соединениях с циклогексановыми кольцами, сииртах, ацетатах и простых метиловых эфирах тесно коррелируют со стереохимией этих соединений. В работе Фюрста и др. [57], а также в работах других авторов [38, 56, 107] было показано, что в 2-, 3- и 4-оксистероидах частота валентных колебаний С—О несколько выше при экваториальном расположении оксигрупп (—1040 чем при аксиальном [c.198]

Раскрытие эпоксидов в ряду циклитов протекает в соответствии с правилом Фюрста — Платтнера (разд. 5-4, Б). При этом может реагировать любая из двух форм полукресла, однако [c.426]

Совершенно неожиданно описанное недавно раскрытие окисного цикла боргидридом натрия в метаноле, приводящее к метиловым эфирам, протекает вопреки правилу Фюрста— Платтнера [16]. Природа этой реакции еще не выяснена, и она заслуживает дальнейшего изучения. [c.427]

Качественное рассмотрение конформационных аспектов простой реакции присоединения — элиминирования с квантовомеханической точки зрения позволяет легко установить последовательность в легкости элиминирования (или присоединения) групп якггем-копланарные > сын-копланарные > некопланарные [217]. Правило Фюрста — Платтнера [215, 216], нреимущественность терякс-диаксиального элиминирования и некоторые другие примеры являются частными случаями этой закономерности. Если принять время в качестве координаты реакции и рассмотреть энергию системы, в которой Хг присоединяется к олефину (рис. 7-21), то в рамках теории ЛКАО-МО приближенная ненормированная волновая функция системы имеет вид Т — К t) + 2а- Здесь — волновая функция системы олефин -г Х , а Ч 2а — волновая функция аддукта. Коэффициент к является функцией времени, принимающей значения от бесконечности (олефин - - Хг) до нуля (аддукт). В состоянии 1а олефин деформирован и имеет более высокую энергию. Поскольку соответствующая волновая функция (Ч 1с) вносит вклад в функцию переходного состояния ( ), энергия переходного состояния с будет выше энергии [c.562]

В циклогексепах формы ванны по своей энергии мало отличаются от формы кресла (разд. 2-6, А). В связи с этим рассматривалось бромирование формы ванны енола циклогексанона. Однако форма ванны циклогексена не соответствует минимуму конформационной энергии [220], и ее, по-видимому, следует рассматривать как экстремальное положение при колебаниях формы кресла молекулы. Поэтому вряд ли целесообразно обсуждать реакции и свойства формы ванны циклогексена в простых молекулах. Если в молекуле имеется существенное напряжение, минимум энергии может пе соответствовать форме обычного кресла или полукресла, а в большей степени отвечать форме ванпы. Такая ситуация наблюдается не в самом циклогексене, а в аналогичном эпоксиде 2р,ЗР-эпокси-4,4-диметил-5а-холестане (рис. 7-24). Обычная форма кресла энергетически невыгодна из-за взаимодействия 19-метильной и 2р-метильной групп поскольку это взаимодействие уменьшается в форме ванны, возможен, очевидно некий конформационный компромисс (однако пока еще экспериментальные данные для основного состояния отсутствуют). При раскрытии эпоксида бромистым водородом по правилу Фюрста — Платтнера атака иона брома должна происходить с а-стороны и давать диаксиальное За-бром-2р-оксипроизводное. В действительности же получается 2а-бром-3р-оксипроизводпое. Переходное состояние для последнего продукта может иметь необходимое а-расположение групп и не содержать значительных взаимодействий между метильными группами, если кольцо А существует в форме ванны. Заслонение, возникающее в переходном состоянии кольца, которое приводит к форме ванны, более значительно, чем в соответствующем переходном состоянии, приводящем к форме кресла. Однако определяющим фактором является, очевидно, метил-метильное взаимодействие. [c.565]

Кальман и Фюрст [45] показали, что световой выход некоторых органических растворителей при воздействии излучения большой энергии можно значительно повысить, добавляя к основному веществу небольшое количество флуоресцирующих соединений. Поскольку прямое поглощение энергии излучения раствором не может объяснить довольно большой световой выход, то был постулирован механизм передачи энергии возбужденными молекулами растворителя 5 к растворенному веществу Т [c.335]

Вейденбах и Фюрст [54] разработали хроматографический метод прямого определения размеров кристаллитов катализаторов из благородных металлов, таких, которые используют в реформинге бензиновых фракций нефти. Катализатор помещают в микрореактор, установленный в газовом хроматографе на месте колонки. Измерение размеров кристаллитов в этом методе основано на том, что при контакте восстановленного платинового кристаллита с кисло- [c.61]

Каллман и Фюрст [18, 19] установили, что у некоторых соединений, как, например, у бензола, ксилола и толуола, под действием 7-излучения свечение не проявляется совсем или проявляется весьма слабо, но при введении в них в небольшом количестве веществ, обладающих хорошей способностью к флуоресценции (антрацен, дифенилбензол и др.), интенсивность свечения сильно увеличивается, в некоторых случаях в 35 раз. Эмитируемое излучение имеет спектральную характеристику, специфичную для добавляемого флуоресцирующего вещества. Спектры флуоресценции этих веществ (антрацен, дифенилбензол и др.) в кристаллическом состоянии и в растворе одинаковы при облучении рентгеновскими лучами, комптонов-скими электронами и ультрафиолетовыми лучами [201. [c.69]

Были выдвинуты н другие представления о локализации возбуждения в некоторых упорядоченных областях жидкости. Так, было сделано предположение, что переход энергии возбуждения в жидкостях не связан с движением молекул или групп, а происходит в форме экситона [126]. Последний представляет собой некоторую группу возбужденных молекул. Переход энергии происходит в результате перемещения возбуждения на ближайшие молекулы и образования нового экситона. Возможность существования экситонов в жидкостях может быть обусловлена наличием ближнего порядка. Однако пока нет экспериментальных доказательств существования подобных форм перехода энергии в жидкостях. В то же время экспериментальные данные указывают на существенную роль соответствия строения молекул донора строению молекул акцептора энергии, принимающих участие в процессах возбуждения флуоресценции различных сцинтилляторов в растворах. По оценке Калмана и Фюрста [119, 131], передача энергии таким соедпнения.м, как антрацен, наиболее эффективно происходит в ароматических растворителях (бензоле и его замещенных) в диоксане передача в несколько раз менее эффективна. [c.278]

Каллман и Фюрст [17] установили, что у некоторых соединений, как, например, у бензола, ксилола и толуола, под действием уизлучения свечение не проявляется совсем или проявляется весьма слабо, но при введении в них в небольшом количестве веществ, обладающих хорошей способностью к флуоресценции (аитра-цен, дифенилбензол и др-), интенсивность свечения последних сильно увеличивается, в некоторых случаях в 35 раз. Эмитируемое излучение имеет спектральную характеристику, специфичную для добавляемого в небольшом количестве флуоресцирующего вещества. Спектры флуоресценции этих ве- [c.80]

В 1951 году было запатентовано применение в качестве катализаторов серы, селена и теллура или их хлорных производных. Получаемый при этом гексахлоран содержал 14,9 - 17,7% у-изо-мера -. Работа в этом направлении весьм обстоятельно была продолжена Фюрстом с сотрудниками - . Ими были обследованы в ка-41 стве катализаторов для получения гексахлорана не только соединения серы, селена и теллура, но и другие соединения элементов, иринадлежан],нх к различным группам периодической системы. Хлорирование осуществлялось во всех случаях при 20 в течение одного и того же времени (1,5 часа) и с одинаковой скоростью подачи хлора (4—6, г /ас). Бензол был взят в количестве 100 г. катализатор 2"о (иногда 0,2"о от количества бензола). Выхода гексахлорана от практически ничюжных количеств достигали 37,8 г, т. е. в оптимальных опытах были почти количественные, но скорость реакции в сравнении с фотохимическим процессом была недо-с гаточной. [c.53]

Биологическое испытание полученных образцов показало, что содержание у-изомера в лучшем случае не превышает 16%. Результаты действия катализаторов, исследованных Фюрстом, приведены в табл. 16. [c.53]

Фюрст В., Исследование взаимодействия кремнийорганических соединений с неорганическими соединениями бора и фосфора. Автореф. канд. дисс., МХТИ, 1963. [c.500]

Фюрст В.-, Крешков А. П., Тезисы докладов научно-технической конференции аспирантов и лекционных ассистентов МХТИ, 1960, стр. 63. [c.514]

Таким образом, результаты, полученные с разными видами излучения на различных системах, полностью совпадают. Этим результатам соответствуют также данные Стента и Фюрста [24]. [c.172]

Фризе и Фюрст нитровали древесину смесью азотной кислоты (уд. вес 1,52) с кристаллической фосфорной, а также с ледяной уксусной кислотами. В результате получалась нитродревесина, причем заметного окислительного расщепления не наблюдалось. Привес составлял 50—52%. Общее содержание [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология