Аллилтриэтоксисилан

Аллилтриэтоксисилан [121] был получен с применением как бромистого, так и хлористого аллилов. [c.42]

Из приведенных в таблице данных видно, что этилен обладает низкой относительной активностью при сополимеризации с винилхлоридом. Величина во всех случаях больше 1 (чаще всего около 2), а Гг — значительно меньше единицы. В связи с этим образующийся сополимер всегда обогащен винилхлоридом по сравнению с исходной смесью мономеров. При замещении одного из атомов водорода молекулы этилена разветвленным или громоздким алкильным заместителем (/п реттг-бутилэтилен, аллилацетат, аллилтриэтоксисилан) относительная активность мономера заметно падает (г стремится к нулю), что, очевидно, обусловлено пространственными факторами. Однако эти мономеры еще сравнительно легко сополимеризуются с винилхлоридом. В случае 1,2-дизамещенных этиленовых производных, например транс- и г мс-бутена-2, 2-метилбутена-2, кротилового спирта, пространственные затруднения дополнительно возрастают, вследствие чего г у увеличивается. Интересно, что если 1,2-заместители связаны между собой, образуя циклы и теряя, таким образом, подвижность, доступ винилхлоридного радикала к виниленовой группе такого мономера облегчается. Так, (циклогексен-1-ил)-триэтоксисилан, 6-триэтоксисилилбицикло[2,2,1]гептен-2 и би-циклогептадиен (см. табл.) взаимодействуют с радикалом винилхлорида активнее, чем /ге]эакс-бутен-2, г мс-бутен-2 и кротиловый спирт. [c.259]

В патенте [4501 предложено применять в качестве катализатора металлический калий. Одновременно указывается на целесообразность использования инициаторов свободных радикалов (азобисал-канпитрилы, перекиси). В последующих работах применялась перекись трет-бутшла. (3—5 мол. %) [46, 50, 226, 250, 326, 455, 496]. Реагенты берутся в эквимолярном соотношении, поскольку показано [250], что двух-трехкратный избыток диалкилфосфита преимуществ не дает. Выход продуктов присоединения к винилтриэтоксисилану меньше, чем в случае триэтилвинилсилана, что связывается [46, 50] с большей склонностью первого к полимеризации. Выходы продуктов присоединения (К0)2Р(0)Н к аллилтриэтоксисилану выше, чем к винилтриэтоксисилану [373], но при присоединении к триэтил-производным наблюдается обратная зависимость [50, 224, 226]. [c.90]

Впервые аллилалкоксисиланы были получены действием на тетраэтоксисилан аллилмагнийбромида (синтезированного в среде тетраэтоксисилана). Таким методом получен аллилтриэтоксисилан 226], В подобных условиях, т. е. в отсутствие диэтилового эфира, путем добавления смеси бромистого аллила и тетраметоксисилана к магнию был получен триал-лилметоксисилан [227]. Металлилтриэтоксисилан был синтезирован по аналогичной методике [228]. [c.71]

Впервые синтез одного из аллилсиланов через магннйорганическое соединение был осуществлен в 1938 г. К. А. Андриановым и М. А. Каменской [156]. Авторы обнаружили, что реагент Гриньяра из бромистого-аллила, получаемый в среде тетроэтоксисилана, конденсируется одновременно с последним, образуя аллилтриэтоксисилан, константы которого, впрочем, указывают на его большое загрязнение, вероятно, исходным тетраэтоксисиланом [157]. Эта работа К- А. Андрианова [156] является одной из большой серии работ, посвященных получению реагентов Гриньяра в безэфирных средах. [c.175]

В США в 1947 г. группа исследователей под руководством Р. К. Витта сообщила в секретном отчете Артиллерийскому комитету ВМФ США, что при использовании стекловолокна, обработанного аллилтриэтоксисиланом, прочность стеклополиэфирных композитов увеличивается вдвое по сравнению со стекловолокном, обработанным этилтрихлорсиланом [4). Понятно, что речь шла о химической реак-Щ1И между гидроксилами поверхности стекла и силаном, т. е. налицо был типичный случай химического модифицирования поверхности. Интересно, что аллилтриэток-сисилан и по нынешним меркам весьма эффективен как реагент, обеспечивающий тесный контакт между матрицей и полимером (аппрет). [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология