Гексаметилциклотрисилоксан реакции

При п>3 тепловой эффект полимеризации циклосилоксана близок к нулю, а при и=3 полимеризация протекает с выделением тепла вследствие большой напряженности цикла в гекса-органоциклотрисилоксанах (для гексаметилциклотрисилоксана 10,5 кДж/моль). Циклические тримеры можно количественно превратить в полимеры, подобрав условия (катализатор и температуру), при которых силоксановые связи в цикле расщепляются, а в полимере нет, т. е. реакция полимеризации становится необратимой. [c.283]

Такая полимеризация отличается рядом особенностей от обычной радикальной реакции в жидкой фазе. Для акриламида и винилстеарата скорость полимеризации пропорциональна мош-ности дозы. Это указывает на то, что реакция протекает в отдельных участках, связанных с треками частиц [R11, В110]. Однако для гексаметилциклотрисилоксана — веш,ества, которое обычно полимеризуется только по ионному механизму, скорость реакции пропорциональна мощности дозы в более низкой степени [L15]. Изменение температуры в пределах 10—65° не влияет на полимеризацию акрилата бария [R11]. В случае винилстеарата как скорость полимеризации, так и молекулярный вес изменяются скачкообразно при переходе через точку плавления в твердой фазе они меньше, чем в жидкой [R11, В ПО]. При отделении мономера акриламида от образующегося полимера оказалось, что полимер не имеет кристаллической структуры мономера [S34]. [c.117]

Для реакции теломеризации гексаметилциклотрисилоксана установлен следующий ряд активностей телогенов [c.209]

В реакции гексаметилциклотрисилоксана с теломером ( = 1) дробления цепи не наблюдалось. [c.209]

Еще в 1947 г. отмечалось, что медь, свинец и селен уменьшают окисление полидиметилсилоксана при 200°, а теллур ускоряет его окисление при той же температуре [115]. При 225° в присутствии теллура, меди, свинца и селена обнаруживалось необычно большое выделение гексаметилциклотрисилоксана и октаметил-циклотетрасилоксана. На примере свинца авторы высказали предположение о возможном механизме реакции под влиянием тенла окисел свинца разрывает цепь, а затем реагирует с осколками, образуя более тяжелые фрагменты (см. реакцию на стр. 38). [c.37]

Аналогичное изменение спектра ПМР происходит при инициировании полимеризации гексаметилциклотрисилоксана метанолом [ 38]. Инициирование сопровождается уменьшением концентрации СН ОН и увеличением концентрации -81 —ОН-групп, химический сдвиг которых больше, чем у гидроксильных групп метанола. Вследствие протонного обмена в спектре наблюдается один сигнал ОН-группы, который в ходе полимеризации смещается в слабое поле. Одновременно растет интенсивность сигнала СН2081 и уменьшается интенсивность сигнала метильных групп метанола. Таким образом можно проследить ход реакции инициирования [c.227]

Во втором случае допускается [1—3, 5], что процесс деполимеризации может происходить на любом участке силоксановой цепи с образованием промежуточного активйрованного комплекса несколько иной природы. Для образования гексаметилциклотрисилоксана эту реакцию обычно представляют схемой [c.195]

Расщепление силоксановой связи имеет место при действии галогенидов сурьмы [79], хлорного железа [80], четыреххлористого титана [81]. Например, реакция гексаметилциклотрисилоксана или октаметилцикло-тетрасилоксана с четыреххлористым титаном протекает по схеме [82] [c.24]

Реакция теломеризации органоциклосилоксанов с органохлорсиланами впервые была описана на примере взаимодействия гексаметилциклотрисилоксана и октаметилциклотетрасилоксана с диметилдихлорсиланом [1] О [c.582]

При Проведении реакций октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилциклотрисилоксана с алкилтрихлорсиланами в стальном автоклаве также имеет место дробление цепей теломеров. В этом случае при реакциях метил-й этилтрихлорсилана имеет место изменение функциональности, т. е. наряду с трифункциональными олигомерами формулы [c.585]

Проведение реакции с эквимолекулярными количествами гексаметилциклотрисилоксана и четыреххлористого кремния в запаянной стеклянной ампуле при 250 С реакция протекает строго по типу реакции теломеризации [5] [c.585]

Реакция гексаметилциклотрисилоксана с диметилдихлорсиланом [2]. В сухой автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают в стеклянной запаянной ампуле смесь 34,5 г (0,1 моля) гексаметилциклотрисилоксана и 14,5 г (0,1 моля) диметилдихлорсилана. В течение часа аппарат нагревают до 250 С и выдерживают при этой температуре 3 часа. После охлаждения аппарата полученный продукт разгоняют на колонке эффективностью 10 т. т., выделяя 6,7 г диметилдихлорсилана, а при 5лш рт. ст. — 11,0 г гексаметилциклотрисилоксана (т. кип. 108—109 С/5 лш) и 19,6 г теломера формулы [c.585]

Изучены реакции гексаметилциклотрисилоксана с хлоралкилалкил-хлорсиланами, содержащими атомы хлора в а-, р- и у-положениях к атому кремния. В качестве а-хлорзамещенных продуктов были исследованы хлорметил-диметилхлорсилан и хлорметилметилдихлорсилан. При реакции этих веществ с гексаметилциклотрисилоксаном по схеме [c.586]

НЫХ групп. Однако и в этом случае основной реакцией является реакция теломеризации, поскольку выход теломеров значительно превышает выходы продуктов дробления. Так, при реакции гексаметилциклотрисилоксана с хлорметилметилдихлорсиланом теломер формулы [c.587]

Реакции теломеризации гексаметилциклотрисилоксана с трихлорсиланами проводят в запаянных стеклянных ампулах. Ампулы с реакционной смесью помещают в автоклав, который на 30% заполняют водой для создания противодавления. Автоклав помещают в солевую баню, которую нагревают до 250 С, и выдерживают при этой темпе-)атуре 5 час. По окончании прогрева автоклав вынимают из бани и быстро охлаждают. Зыгруженные из ампулы продукты реакции подвергают двустадийной разгонке. В первой стадии отбирают продукты, кипящие до 200 С/760 лш, во второй — до 200—250 С/2—5 мм. Первую и вторую фракции затем отдельно ректифицируют на колонке эффективностью 10 т. т. Теломеры, кипящие выше 160 С/2—5 лш, выделяют из колбы Кляйзена. Данные яо составу исходных смесей и результаты ректификации продуктов реакции сведены в табл. 56. Свойства полученных теломеров приведены в табл. 57. [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология