Кремнийорганические соединения кетоны

Образование воды наблюдается также при пиролитическое расщеплении кремнийорганических соединений в присутствии кислорода за счет окисления органической части кремнийорганических соединений. При этом наряду с образованием воды часто наблюдается выделение мономерных продуктов окисления углеводородов (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, окис и двуокиси углерода) [c.94]

Кремнийорганических соединений, содержащих карбонильную или ацильную группу в органическом радикале, известно мало. Известно, что при непосредственном взаимодействии гидридов кремния с кетонами реакция идет с образованием эфирной связи по схеме [39]. [c.381]

Название силикон встречается в трудах Д. И. Менделеева. Ф. Киппинг применил это название для кремнийорганических соединений, отвечающих общей формуле К2[Аг2]510, считая их аналогами кетонов. Согласно женевской номенклатуре названия кетонов производятся от соответствующих углеводородов с прибавлением окончания он . [c.20]

Факультативный курс Строение и свойства органических веществ построен в виде дополнительных глав к основному курсу. Однако в нем освещается материал, не рассматриваемый в основном курсе элементоорганические соединения, кремнийорганические полимеры, многоядерные ароматические углеводороды, непредельные спирты, кетоны, непредельные альдегиды, ангидриды и хлорангидриды кислот, двухосновные и ароматические кислоты и т. д. [c.196]

Действием диалкил кадмиевых соединений на хлорангидриды] кремнийорганических кислот были получены соответствующие кетоны [c.312]

Разработка новых методов синтеза кремнийорганических мономеров, полимерных соединений и материалов на их основе проводится также в институтах химии силикатов, органической химии. На основе разработанного Институтом органической химии метода конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом иод давлением предложен способ синтеза изопрена — исходного продукта для получения синтетического каучука, который по комплексу свойств приблин ается к натуральному каучуку. [c.36]

Кремний во многих элементооргаиических соединениях обычно имеет ковалентность близкую к четырем и так же, как и углерод, — тетраэдрическую направленность ковалентных связей. Связь его с углеродом малополярна. Связи кремния Si-Si и Si-Н легко разрушаются в полярных средах, а соответствуюшие соединения энергично реагируют с кислородом. Устойчивых кремнийорганических соединений, по своей структуре и составу аналогичных органическим соединениям с двойной или тройной связью между атомами кремния, не существует. Это связано с общим свойством для элементов третьего периода неспособностью к образованию прочных -связей. Поэтому отсутствуют устойчивые кремниевые аналоги органических соединений ароматических углеводородов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров. [c.593]

Цианосод ржащие кремнийорганические соединения, цианогруппа которых находятся в р-положенин (или далее) к атому кремния, взаимодействуют с соединениями Гриньяра нормально, т. е. с образованием кремнийсодержащих кетонов [c.224]

Ацилсиланы показывают аномальные спектральные характеристики, например насыщенный кетон (301) имеет у акс 1645 см и А,макс (п->я ) 388 нм (е 93), а сопряженный кетон (296) имеет Тмакс 1618 см и 1макс 413 нм (е 118). Смещение полосы поглощения карбонильной группы в инфракрасную область обычно объясняют индуктивным эффектом кремния (что противоположно индуктивному эффекту электроотрицательного элемента, например хлора). Сдвиг полосы п- л -поглощения приблизительно на 100 им в длинноволновую область объясняют перекрыванием вакантных /-орбиталей кремния с я -орбиталью карбонильной группы это снижает энергию л-орбитали. Здесь указанные орбитали ближе друг к другу по энергии, чем в большинстве случаев, когда для объяснения особенностей поведения кремнийорганических соединений привлекают взаимодействие с -орбиталями. Другим существенным фактором может быть перекрывание орбиталей связи карбонил-кремний с неподеленной парой кислорода это повышает энергию п-орбитали и уменьшает разницу в уровнях энергии орбиталей п и я [552]. [c.190]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

Соединения, содержащие кремниевые двойные связи типа 81=81< , 81=С , 81=0 и 81=М—, в табл. 31 -1 не представлены, так как подобные ненасыщенные соединения кремния пока не получены. Таким образом, не существует кремнийорганических соединений, по своей структуре аналогичных алкенам, алкинам, аренам, альдегидам, кетонам, карбоновым кислотам, сложным эфирам и иминам. Наглядным примером этого служит образование силан-диолов типа Ка81(ОН)2. Силандиолы не отщепляют воду, образуя силиконы типа Ка81=0, аналогично алкандиоламК2С(ОН)2, которые, как правило, неустойчивы и, теряя воду, переходят в соответствующие кетоны К2С=0. Отщепление воды от силандиолов приводит к образованию связей 81—0—81 эта реакция лежит в основе [c.589]

Подобно солям ртути бис (тринитрометил) ртуть присоединяется к олефинам нормального [36, 40—43] и изостроения [41], циклооле-финам [40, 42—44], непредельным спиртам [36], альдегидам [46], кетонам [43, 45], простым и сложным виниловым эфирам [36] и непредельным кремнийорганическим соединениям [46, с. 83]. Реакция легко проходит как в полярных протонных и апротонных растворителях, так и в неполярных растворителях [36, 41]. Первой стадией реакции присоединения является образование катиона I, который затем взаимодействует с анионом тринитрометана по схеме С-алкй-лирования [41, 42] [c.318]

Термин силикон для кремнийорганических соединений был предложен английским ученым Ф. Киннингом для соединений, содержа- щих связь 81—О но аналогии с кетонами. Вначале их называли сили-кокетонами, однако по своей структуре они существенно отличаются от кетонов. В кетонах кислород связан с одним атомом углерода, в силоксанах кислород образует мостик между двумя атомами кремния, и они относятся к полимерным соединениям. Таким образом, термин силикон не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи 31—0—81 и [c.7]

На кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева разработаны методы кислотно-основного титрования в среде спиртов, кетонов и нитрилов. Эти методы позволяют количественно определять многие MOHO- и дикарбоновые кислоты, их галоген-, нитро- и оксипроизводные, фенолы и их производные, а также смеси карбоновых кислот друг с другом, с фенолами и минеральными кислотами амины, диамины и их производные, гетероциклические азотсодержащие соединения и их смеси, кремнийорганические соединения, а также мономерные и полимерные продукты. [c.157]

Реакции с хлоридом алюминия и тетраметилдиаминобензофеноном. Советскими учеными было найдено, что при действии бензольного раствора тетраметилдиаминобензофенона (кетон Михлера) на раствор хлорида алюминия в эфире ортокремневой кислоты выпадают осадки различного цвета в зависимости от того, какие алкоксильные группы имеются в данном кремнийорганическом соединении (табл. 3). Метиловый эфир ортокремневой кислоты дает осадок желтого цвета, этиловый эфир—кирпичнокрасного цвета, а изобутиловый и изоамиловый эфиры—осадки темнокрасного цвета. [c.130]

Наряду с алкоксиполисилоксанами и алкил- и арилполисилокса-нами для вышеуказанных целей можно с успехом применять продукты сочетания кремнийорганических соединений с обычными смолами, битумами, синтетическими оксикислотами, промежуточными продуктами конденсации альдегидов, кетонов, фенолов, аминов и т. п. [c.264]

Реакция гидросилилирования используется не только для синтеза кремнийорганических соединений, но и для осуществления некоторых специфических методов синтеза. Карбонильная группа альдегидов и кетонов часто. внедряется по -связи, образованной атомом переходного металла. Гидросилилирование карбонильных соединений возможно при использовании в качестве катализаторов комплексов металлов. Реакция протекает путем внедрения карбонильной группы. Катализаторами этой реакции являются хлорид цинка, восстановленный никель, комплексы платины и палладия [486, 487] и комплекс Уилкинсона [488—490]. Эта реакция нашла применение при восстановлении альдегидов и кетонов до спиртов реакция протекает через гидросилилирова- [c.184]

В 1863 г. Фридель и Крафте [160] сообщили о синтезе тетраэтилсилана, первого кремпийорганического соедипепия, так что дата издания этой книги приблизительно совпадает со столетней годовщиной химии кремнийорганических соединений. Это сообщение [160] возбудило интерес многих исследователей, располагавших лишь скудной информацией о трудоемких методах синтеза, но тем не менее в течение столетия давших науке свыше 27 соединений. Эти силиконовые производные обладали более простой структурой по сравнению с соответствующими соединениями углерода. Работа Киппинга и его сотрудников в Ноттингеме (Англия), ставшая возможной благодаря открытию гриньяровского реактива, весьма способствовала развитию химии кремнийорганических соединений. В течение 1901—1944 гг. Киппинг с сотрудниками опубликовали свыше 50 работ [180], в которых они пытались создать основы химии соединений кремния и представления об оптической активности атома кремния, асимметрия которого все еще не была доказана. Работа оказалась плодотворной, так как в результате опытов по конденсации силанолов они получили полисилоксаны, описанные ими как соединения с большими молекулами с чередующейся главной цепью из кремния и кислорода. Несмотря на правильное понимание цепной структуры (31 — О — 81) этих соединений, Киппинг [242, 244] назвал соответствующие продукты силиконами , поскольку он предположил, что удаление воды из силандиолов приводит к образованию силиконов, аналогичных кетонам (КгЗ = О). Хотя в то время этим соединениям не придавалось особого значения, они явились прототипом ныне практически важных полисилокеановых жидкостей, каучуков и смол термин силиконы продолжает существовать как тривиальное название. [c.152]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфнры аминоалкилперекиснперекиси кетонов дипероксиалканы кремнийорганические перекиси перекиси циклических эфиров дикумилперекись и перекиси, полученные прн аутоокислении непредельных сложных эфиров 1 . [c.454]

В мировой литературе для кремнийорганических высокомолекулярных соединений обычно применяют название полимеры, хотя з большинстве случаев речь идет не об аддитивной полимеризации, а о поликонденсации. Поэтому мы будем применять термины полимеризация, сополимеризация и т. д., хотя они и неправильно определяют характер химического проце сса. Тривиальное название органосилоксанов— силиконы , которое возникло в период, когда предполагалась аналогия этих соединений с органическими кетонами, должно употребляться только в тех случаях, когда речь идет об обычном обозначении продукта. Можно сказать, например, что силиконовые консистентные смазки изготовляются из силиконовых масел с наполнителями, но для более точной характеристики необходимо называть масла жидкими диметилполисил океанами, диме-тилсилметиленами и т. д. [c.258]

Б настоящее время значительно расширены синтетические возможности реакции Фаворского. Ассортимент веществ, способных вступать в конденсацию в качестве карбонильной или ацетиленовой компоненты, пополнился новыми классами. В реакцию впервые вовлечены ацетиленовые дцетали,, ви-нилалкиниловые эфиры, этинилсиланы и кремнийорганические карбонильные соединения, в том числе и кремнийацетиленовые кетоны. [c.20]

Из кремнийорганических кетонов при действии магнийорганических соединений образуются третичные спирты. Так, из ацетометилтриметилси-лана был получен р-окси-р-метилпроилтриметилсилан [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология