спирты фуранового ряда

Особый интерес представляют аллильные перегруппировки, которые осуществляются при участии кратных связей в циклических соединениях они изучены на примере спиртов фуранового ряда [45]. Перегруппировки наблюдаются как при этерификации спиртов в присутствии минеральных кислот, так и п [c.649]

Помимо широкого использования фурфурола, фурфурилового спирта и ряда других производных фурана для получения искусственных смол, пластических масс и других полимерных материалов, что подробно было изложено выше (см. ч. II раздел 12), различные фурановые соединения рекомендованы и используются в качестве растворителей, пластификаторов, фармацевтических препаратов, физиологически активных веществ, а также красителей, антиоксидантов и пр. [c.221]

Наибольшее применение находят полимерсиликатные композиционные материалы, представляющие собой водорастворимые силикаты с активными добавками, в основном фуранового ряда, работающие в условиях кислых и нейтральных сред и под воздействием повышенных температур. Материалы являются дешевыми и простыми в изготовлении, нетоксичными, негорючими. Стоимость полимерсиликатных материалов соизмерима со стоимостью Цементных бетонов и в несколько раз ниже стоимости полимер-бетонов. Полимерсиликатные материалы в виде бетонов, растворов, замазок применяют для изготовления конструкций различного назначения, монолитной и штучной футеровки. Перспективны Композиционные материалы на основе жидкостекольного связующего с добавками фурфурилового спирта. [c.211]

Особый интерес представляют аллильные перегруппировки, которые осуществляются при участии кратных связей в цикличе- ких соединениях они изучены на примере спиртов фураново- 0 ряда [45]. Перегруппировки наблюдаются как при этерифика-1ИИ спиртов в присутствии минеральных кислот, так и при действии этилового спирта на метиловый эфир в присутствии НС1 [c.559]

Гидрирование важнейшего представителя фуранового ряда— фурфурола подвергалось глубокому изучению с тех пор, как фурфурол стал широко применяться в химической промышлен-ности бо. 261.264 Главнейшими продуктами восстановления фурфурола являются фуриловый спирт (1) и тетрагидрофуриловый спирт (2) [c.47]

Отсюда следует, что по мере удаления от точки оптимума энергия активации реакции будет увеличиваться либо за счет адсорбционной, либо за счет десорбционной стадии. Это приводит к наличию максимума активности по отношению к данной реакции в ряду однотипных катализаторов или в серии однотипных реакций на данном катализаторе. В монографии [31 ] даны примеры принципа применения энергетического соответствия к подбору оптимальных катализаторов и оценке направления реакций. Оказалось, что метод эффективен в отношении дегидратации и дегидрировании спиртов, дегидрирования циклогексановых углеводородов и фурановых соединений и ряда других реакций. [c.159]

Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]

Фурановый цикл реагирует как диеновое соединение, но двойные связи цикла восстанавливаются значительно труднее обычной этиленовой связи, хотя легче, чем бензольные связи. Образование тех или иных продуктов при гидрировании фурана и его производных зависит от применяемых условий и катализатора. В мягких условиях гидрирование может проводиться ступенчато, с образованием продуктов восстановления одной из двойных связей ядра и далее—до тетрагидрофурановых производных. В более жестких условиях происходит разрыв фуранового цикла, что приводит к образованию спиртов, диолов и других веществ алифатического ряда. Последней стадией гидрирования является образование соответствующего насыщенного углеводорода. [c.46]

В настоящее время фуриловый спирт в промышленности получают исключительно каталитическим восстановлением фурфурола [91,95]. Однако существующая схема наряду с определенными достоинствами, в частности, весьма высоким выходом фурилового спирта по фурфуролу, имеет ряд недостатков. К ним следует отнести необходимость использования фурфурола высокой степени очистки, применение дорогостоящей сложной аппаратуры, работающей под высоким давлением, необходимость иметь специальную станцию для получения и очистки водорода, а также установки для регенерации катализатора, который весьма быстро теряет активность, забиваясь продуктами конденсации фурановых соединений. [c.199]

Фурановые смолы представляют собой продукты конденсации ряда фурана — фурфурола, фурилового спирта, В зависимости от применяемых мономеров фурановые смолы подразделяются на фурфурольные, фуриловые, фурфуролацетоновые. [c.204]

Другие модифицированные эпоксидные клеи. Разработан ряд специальных эпоксидных клеев с добавками битумов, каменноугольных дегтей, фурановых соединений, а также трехкомпонентные клеи. В ЧССР производят композиции с каменноугольным дегтем, отличающиеся высокой адгезией к металлам и древесине. Из трехкомпонентных композиций следует упомянуть эпоксид— силикон—фуриловый спирт эпоксид—фенопласт— силикон эпоксид — фенопласт — эластомер и др. Такие композиции применяют для получения специальных клеев. [c.122]

Осн. исследования связаны с разработкой пром. методов хим, орг. синтеза. Предложил методы получения жирных к-т (окислением парафина), дикарбоновых к-т, высших спиртов, гликолей, фурановых и фосфорорганических соед. Осуществил синтез пиридиновых оснований путем конденсации ацетилена с аммиаком. Синтезировал ряд пластификаторов для пластмасс. Гос. премия СССР (1948). [c.307]

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

Получение магнийорганических соединений, а также их использование для синтезов, в том числе и различных спиртов, подробно рассматривается в известной монографии Рунге (1), а также в недавно вышедшш из печати руководстве Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фурановыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную млссу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции. [c.121]

Некоторые виды растительного сырья, такие как лиственная древесина и части однолетних растений, например кукурузная кочерыжка, солома, подсолнечная лузга, хлопковая шелуха, богатые пентозанами, широко используются в гидролизной промышленности для получения фурфурола, кристаллической ксилозы, пяти -атомного спирта—ксилита и других продуктов. Наибольший интерес из этих продуктов представляет фурфурол, являющийся родоначальником большого числа соединений фуранового ряда, находящих разнообразное применение в химической промышленности. Среди этих производных в первую очередь нужно отметить фуриловый и тетрагидрофуриловый спирты, фуран, тетрагидрофу-ран, адипонитрил, сильван и малеиновый ангидрид, которые используются как растворители и мономеры для синтеза многих полимерных веществ, а также как исходное сырье для производства ряда важных фармацевтических препаратов, инсектофунгицидов и других продуктов. [c.5]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]

Скелетный никель оказался исключительно удачным катализатором для реакции восстановления карбоновых кислот фуранового ряда 156]. Если кислоты подвергать гидрированию в форме солей, эфиров или амидов, то фурановые кольца восстанавливаются при 80—100° без побочных реакций. При использовании в качестве катализатора хромита меди фурановое кольцо не восстанавливается при температурах ниже 160°. Приболее высоких температурах наблюдается разрыв кольца. При гидрировании фурфурола или фурило-вого спирта при температурах выше, 170° получается смесь двух пентандиолов [c.93]

Исследования превращений простых виниловых эфиров фуранового ряда показали, что их реакционная способность существенно не отличается от таковой алкилвиниловых эфиров. Изучены гидролиз, гидрирование, реакции присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогенов и галогенводородов на примере винилфурфурилового и винилтетрагидрофурфурилового эфиров и винилового эфира пирослизевой кислоты. Ниже приведена схема синтеза и превращений винилфурфурилового эфира и винилового эфира пирослизевой кислоты. [c.208]

Диметил-5-бромметил-2,3-дигидрофуранон-3 оказался удобным исходным продуктом для синтеза природных соединений фуранового ряда, родственных алкалоиду мускарину. Кислотная гидратация алкилдиацетиленовых спиртов приводит к образованию смеси замещенных дигидрофуранона и дигидропиранона (Назарова, Гусев, Кучеров [723]) [c.197]

Недавно был предложен способ получения циклических аминоацеталей фуранового ряда с использованием в качестве восстановителя нитрогруппы амальгам щелочных металлов [125]. Способ заключается в восстановлении нитрогруппы циклического ацеталя 2-а -нитрофурил-5-алкил-5-метплол-1,3-ди-оксана до аминогруппы. Исходный нитроацеталь синтезируется из нитрофурфурола, легко получаемого по известной методике [126], и спиртов триметилолпропана или триметилол-этана. Синтез осуществляется в бензоле в среде инертного газа в присутствии ионообменной смолы КУ-2 в Н-форме в качестве катализатора. Сырой нитроацеталь выделяется и [c.206]

Новым направлением в химии фурана являются работы С. А. Гиллера, М. Г. Воронкова и Э. Л. Лукевица по синтезу кремнийорганических производных фуранового ряда. Широко были изучены реакции гидроксилирования 2-винилфурана, реакции фураповых аминов, спиртов, меркаптанов с хлорсиланами, найдена реакция посстановлепия оксимов гидридсиланами [189—192]. [c.460]

Этот пример интересен ещё и тем, что позволяет показать еще одно из возможных при гидрогенизации а-р-непредельных фурановых альдегидов и кетонов, а также у-фурилалканолов, направлений реакции—циклизацию, с образованием 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана и его гомологов. На основании ряда исследований (21, 22) можно полагать, что возникновение спироциклических систем в этих случаях есть результат циклизации промежуточно образующихся у-дигидрофурановых спиртов [c.87]

Наряду с этим было открыто новое направление реакции электролитического алкоксилирования, имеющее место у фурановых спиртов, содержащих гидроксил в положении-3. Последние при электролизе претерпевают интрамолекулярное алкоксилирование, сопройождающееся циклизацией и приводящее к образованию спироциклических систем ряда 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана. Структура полученных указанным путем спироциклических соединений подтвержается их превращением при каталитическом гидрировании в известные ранее 1,6-диоксаспиро (4,4) нонаны (15).Все это может быть пояснено нижеследующей схемой превращений 1-(а-фурШ1) пропанола-З [c.173]

В ряду фурана действие различных восстанавливающих агентов в противоположность каталитическим методам изучено сравнительно мало. Чувствительность фуранового кольца к сильным кислотам ограничивает применение большого числа восстановителей, и данные об их применении часто противоречивы. Иодер и Толленс [125] нашли, что пирослизевая кислота при действии амальгамы натрия не изменяется, хотя в том же году Хилл и Уилер [126] сообщили об успешном восстановлении тем же реагентом ядра фуран-2,5-дикарбоновой кислоты. Земмлер [127] восстановил фурфураль-ацетофенон в фурилфенилпропан действием натрия в спирте. При этом восстановления цикла фурана не наблюдалось. [c.124]

Соединения ряда фурана претерпевают разнообразные реакции пиролиза. В некоторых из них фурановый цикл не затрагивается, в других происходит разрыв его. Известе1 ряд примеров, когда при высокой температуре под влиянием различных катализаторов отщепляются боковые цепи. Фурфурол около 280° в присутствии никелевого или кобальтового катализатора в паровой фазе разлагается на фуран и окись углерода. Количество образующегося фурана может быть повышено до 63%, если примешивать около /з моля водорода на моль фурфурола. При пропускании паров фурилового спирта над скелетным никелевым катализатором при 150° получают смесь фурфурола, фурана и 2-метилфурана. Водород, необходимый для [c.128]

Фурфурол служит для получения фурфуролового и тетрагидрофури-лового спиртов, тетрагидрофуранов. Он используется при получении смол фурановых, дивинила и ряда промышленных клеев. [c.32]

Значение мультиплетной теории для развития науки и практики состоит в том, что она в ряде случаев уже позволяет предсказывать новые химические реакции и вплотную подходит к созданию научных основ подбора катализаторов. Эта теория предсказывает последовательность многочисленных сложных реакций, в том числе гидрирования фурановых соединений, моносахаридов, многоатомных спиртов, производных триптицена, органических перекисей, гидроперекисей и др. Пользуясь мультиплетной теорией, удалось разработать ряд каталитических реакций, важных для промышленности синтетического каучука, пластических масс, электротехнической, для получения моторных топлив. [c.9]

Микрогидрогенизация также была испробована для целого ряда кислородсодержащих соединений известной структуры спиртов, фенолов, кетонов, эфиров, фурановых производных и т. д. В некоторых случаях аналитическая гидрогенизация использовалась при исследовании структуры полиароматических или нафте-ко-ароматических углеводородов, выделенных из различных нефтей. [c.246]

Взаимодействием ацетилена с 5-замещенньши фурфуриловьши спиртами и фуранкарбоновыми кислотами был синтезирован ряд простых и сложных виниловых эфиров В.—О—СН=СН2. Изучены реакции гидролиза, гидрирования, присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогеноводородов на примере виниловых эфиров фурфурилового и тетрагидрофурфурилового спиртов и пирослизевой кислоты. Показано, что фурановое кольцо активно вступает во взаимодействие с ненасыщенными группами. [c.410]

Было высказано предположение [70], что фурановые соединения типа LXXIII, обнаруженные в ряде высших растений, образуются из соответствующего ациклического предшественника по реакции внутримолекулярной циклизации, например из цис-изомераого спирта LXVI [c.357]

Фурановые полимеры — это гетероцепные высокомолекулярные соединения, получаемые на основе мономеров ряда фурана — фурфурола, фурфурилового спирта и фурфурилиденацетонов. В присутствии минеральных или органических кислот (серная, соляная, бензолсульфокислота и др.), галогенидов металлов (хлорид цинка) и других катализаторов ионного типа фурфурол и фурфуриловый спирт образуют твердые неплавкие и нерастворимые продукты, причем реакция полимеризации протекает очень быстро, сопровождается выделением большого количества тепла и имеет характер взрыва. [c.331]

Фурановые смолы (полимеры) получают в технике из производных ряда фурана—фурфурола, фурфурилового спирта и фур-фурилиденацетона. В зависимости от исходного сырья они делятся на фурфурольные, фуриловые и фурфурилиденацетоновые смолы. Все они содержат гетероциклическое фурановое кольцо [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология