Трифенилсилиллитий

Из всего вышесказанного можно сделать вывод, что трифенилсилиллитий в тетрагидрофуране является наиболее обычным [c.322]

Все реакции, приведенные в таблице, взяты из работы 40а]. Реакции проводили в тетрагидрофуране трифенилсилиллитий прибавляли к неорганическому галогениду. [c.338]

Все реакции осуществляли в тетрагидрофуране и, за исключением реакции 2, трифенилсилиллитий прибавляли к галогениду. В реакции 2 порядок прибавления реагентов оЛ ратный, [c.339]

По этой же схеме может осуществляться реакция трифенил-арсина и трифенилстибина с трифенилсилиллитием. [c.349]

Реакция эпихлоргидрина и эпибромгидрина с трифенилсилиллитием будет обсуждаться на стр. 357. [c.350]

Раствор трифенилсилиллития в тетрагидрофуране медленно добавляют к раствору амина в том же растворителе. Затем тетрагидрофуран отгоняют и осторожно добавляют этанол. После прекращения выделения водорода нерастворимое трифенилсилильное соединение отфильтровывают. Аналогичным образом вступают в реакцию гетероциклические вторичные амины, например пиперидин, [c.160]

Трифенилсилиллитий (0,05 моля), растворенный в 60 мл тетрагидрофурана, медленно добавляют к раствору азобензола (0,05 моля) в том же растворителе. После того как закончится экзотермическая реакция, смесь гидролизуют и продукт экстрагируют эфиром. Тот же продукт образуется при взаимодействии азоксибен-зола с трифенилсилиллитием. Вероятно, при этом вначале происходит восстановление до азобензола [106 ]. [c.161]

Система и — древесный уголь — парафиновое масло — стеарилхлорид 50° С, 14 ч- Выход 94% от теорет., содержание , 4-цио-групп 95,2% [52] Комплекс трифенилсилиллития с тетрагидро-фураном 40° С, 3 ч. Полимер содержит 1,2-звеньев 15%, 3,4-звеньев 64%, 1,4-ч /с-звеньев 21% [28 [c.12]

Позднее нашли условия расщепления гексафенилдисилана в тетрагидрофуране, приводящего к получению трифенилсилиллития [71]. Выходы при осуществлении синтезов в этих условиях превосходны Кз51М в тетрагидрофуране растворим, и растворы достаточно устойчивы. При длительном кипячении или при нагревании выше температуры кипения тетрагидрофурана последний расщепляется, давая (при последующем гидролизе) 4-трифенилсилилбутанол-1 [168] [c.318]

В большинстве случаев реакции с растворами трифенилсилиллития в тетрагидрофуране проходят вполне удовлетворительно и нет надобности в очистке от незначительных количеств 4-трифенилсилилбутанола-1. [c.318]

Трифенилсилиллитий можно также получить расщеплением гексафенилдисилана в тетрагидропиране. Скорость образования трифенилсилиллития в этом растворителе меньше, чем в тетрагидрофуране, но получающийся Нз51Ы более устойчив. [c.318]

Расщепление гексаарилдисиланов, таких, как гексафенил-дисилан, осуществлялось в разнообразных условиях. Для расщепления гексафенилдисилана литием испытывались различные растворители и изучалась устойчивость растворов трифенилсилиллития. Из всех используемых растворителей лучшим является тетрагидрофуран [125], так как трифенилсилиллитий только очень медленно при продолжительном нагревании расщепляет его, превращая в соответствующий 4-трифенилсилил-бутанол-1 [168] [c.321]

Растворы трифенилсилиллития в диметиловом эфире этиленгликоля устойчивы только в течение 1 час [14]. Расщепление гексафенилдисилана в тетрагидропиране или диоксане осуще- [c.321]

Получение кремнийметаллических соединений из галогенсиланов стало препаративным методом только после применения сплава натрия с калием в эфире или лития в тетрагидрофуране. Было показано, однако, что кремнийметаллическое соединение образуется в результате расщепления дисилана металлом дисилан же получается в результате предварительной конденсации галогенсилана (стр. 318). Так, если остановить реакцию на начальной стадии, то можно выделить гексафенилдисилан с выходом 64% [406, 80]. Если продолжительность реакции увеличить, то гексафенилдисилан будет реагировать с избытком лития в тетрагидрофуране, давая трифенилсилиллитий, который в ре.зультате конденсации с триметилхлорсиланом дает 1,1,1-трн-метил-2,2, 2-трифенилдисилан с выходом 82—83% [406, 80] [c.330]

Недавно были изучены реакции трифенилсилиллития с кис-лородом [39]. Было найдено, что при низкой температуре в тетрагидропиране или тетрагидрофуране образуется трифенилсиланол, трифенилсилан и гексафенилдисилан (соответственно 60, 13 и 0,6% при —25°). При повышенной температуре увеличивается выход гексафенилдисилана и уменьшается количество tpифeнил илaнoлa (соответственно 33, 29 и 19% при +25 ). Для этой реакции предложен радикальный механизм [c.335]

Реакция трифенилсилиллития с серой гладко протекает, да вая литиевую соль трифенилсилантиола, которая сдваивается с различными алкилгалогенидами, давая с хорошим выходом такие соединения, как метилтио-, бензилтио- и бензоилтиотри-фенилсиланы [125] [c.336]

Исследованы реакции трифенилсилиллития с различными галогенидами металлов и в табл. 6-1 приведены эксперименталь ные условия этих реакций. При осуществлении этих реакций надеялись, что удастся получить органокремнийметаллические соединения, содержащие различные металлы. Продукты, полученные в реакции (см. табл. 6-1), могли образоваться следующим образом [c.336]

Реакции трифенилсилиллития с галогенидами металлов и ртутноорганическими соединениями [c.337]

Реакции трифенилсилиллития с галогенидами элементов V группы [c.339]

Во всех приведенных реакциях соотношение трифенилсилиллития к галогениду равнялось 3 1. [c.339]

Получение продуктов в реакциях 1, 2, 3, 5 и 6 (табл. 6-2) можно объяснить образованием промежуточных комплексов, содержащих связь кремний — фосфор, кремний — мышьяк и кремний— сурьма. Реакция 4 интересна большим выходом гексафе-нилдисилана. В этом случае один из атомов хлора может быстро реагировать с трифенилсилиллитием, образуя трифенилхлорсилан, который, как известно, легко сдваивается с избытком трифенилсилиллития, давая гексафенилдисилан. [c.340]

Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая-к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод,-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. Описано металлирование триарилметанов трифенилсилилкалием, трифенилсилилйатрием и трифенилсилиллитием в результате которого образуются соответствующие металлоорганические соединения [49]. Так, трифенилсилилкалий реагирует с трифенилметаном, давая после карбонизации с выходом-9570 трифенилуксусную кислоту [49]. В противоположность этой реакции получение 2,2 -дикарбоксидифенилового эфира металли-рованием и карбонизацией дифенилового эфира идет с плохим-выходом [164], а реакция трифенилсилиллития с дибензофура-ном и нафталином не идет вовсе [127, 158]. [c.343]

Однако, если кремний связан хоть с одним атомом, отличным от углерода, то реакция осуществляется. Трифенилсилан расщепляется трифенилсилиллитием, давая тетрафенилсилаи [98]. [c.345]

Известны два случая расщепления связи германий — углерод. При обработке метилтрифенилгерманийкарбоксилата трифенилсилиллитием образуется трифенилгермилтрифенилси лан [54] [c.345]

Связь между углеродом и элементами V группы. В настоящем разделе обсуждаются реакции трифенилсилиллития с соединениями, содержащими связь углерод — азот. Описана только одна реакция трифенилсилиллития с третичным амином [35]. Разрыва связи углерод — азот не происходило, и наблюдалась только вторичная реакция, приводящая к образованию гексафенилдисилана [c.348]

Фталимиды реагируют с трифенилсилиллитием, образуя продукты расщепления и большое количество гексафенилдисилана [35]. Так, при взаимодействии N-метплфталимида с трифенилсилиллитием образуется гексафенилдисилан и о-формил-N-Me-тилбензамид. [c.349]

Приведенная ниже схема реакции находится в соответствии с продуктами, выделенными из реакции трифенилсилиллития с трифенилвисмутом [c.349]

Найдено, что циклические эфиры общей формулы (СНг)пО в присутствии трифенилсилиллития расщепляются. Легкость расщепления, очевидно, уменьшается с увеличением величины кольца. Эпоксиды п = 2) и триметиленоксиды п = 3) очень легко реагируют с трифенилсилиллитием и значительно быстрее, чем следующий высший член этой серии — тетрагидрофуран (п = 4). Расщепление этих циклических эфиров трифенилсилиллитием осуществляется в тетрагидрофуране как растворителе и с хорошим выходом образуются 2-(трифенилсилил)этанол и [c.350]

Найдено, что некоторые эпоксиды реагируют с трифенилсилиллитием, давая соответствующие спирты с трифенилсилильной группой в р-положении. В этих реакциях трифенилсилиллитий напоминает литийорганические соединения, которые реагируют избирательно в противоположность реагентам Гриньяра, часто дающим смесь двух или более изомеров [36]. [c.350]

Трифенилсилиллитий реагирует с окисью этилена или с симметричными замещенными эпоксидами с образованием спиртов. В случае несимметрично замещенных окисей, таких, как окись пропилена или окись стлрола, трифенилсилиллитий реагирует с атомом окисного кольца со стороны меньшего пространственного затруднения. Так, в результате этой реакции образуются 1-(трифенилсилил)пропанол-2 и 1-фенол-2-(трифенилсилил)-этанол [c.350]

Найдено, что циклические эфиры, содержащие более одного атома кислорода, также реагируют с органокремнийметалли-ческими соединениями. Диоксан при повышенной температуре медленно реагирует с трифенилсилиллитием, давая этилен-быс-(трифенилсилан) [168] [c.351]

Однако при попытке осуществить реакцию трифенилсилиллития с сыжж-триоксаном, никаких индивидуальных продуктов не было выделено [164]. [c.351]

Эфир, содержащий напряженный цикл, 1,4-эндокси-1,4-дигидронафталин реагирует с трифенилсилиллитием, давая р-нафтил-трифенилсилан [164] реакция аналогична реакции этого же эфира с фениллитием [176] [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология